( - ) - Chromodorolide B的超人合成

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( - ) - 从裸鳃亚目Chromodoris sp。中分离的Chromodorolide B(4显示出对高尔基体的研究性修饰的潜力。加州大学的Larry E.超人,欧文设想(J.化学会志。2016138,2186 DOI:10.1021 / jacs.6b00541自由基级联加法(2014脱羧产物,6月30日)从12 CC Bond Construction:Kingsbury Synthesis of( - ) -  Dihydrocuscohygrine

1的组装开始于双环酮11在文献描述之后,Robinson对前手性5的环化与烯酮6在93%ee中递送 7,通过结晶达到99%ee。通过Pd介导的碳酸盐8的还原建立反式环融合,并且通过9的环丙烷化然后氢解 10来安装宝石二甲基

偶联配偶体14由缩酮化的酒石酸盐12制备烷基化得到13,选择性还原然后再氧化。

将酮11暴露于肼,然后暴露于I 2和四甲基胍,得到结晶烯基碘 1514偶合得到16,将其加到N-酰氧基邻苯二甲酰亚胺上,然后用SOCl 2重排得到1

中间体172的自由基加通过 18进行,然后环化为3从产物分布来看,显然初始加入2的非对映选择性非常好。另一方面,18的环化得到环戊烷中间体的1:1混合物。尽管选择性相对较低,但可以通过色谱法容易地分离出所需的3

内酯3还原成乳醇,并作为乙酸酯保护。然后氢解然后输送醇19氧化,然后酸处理和乙酰化完成( - ) - chromodorolide B(4的合成


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