Nagorny合成Cannogenol和Cannogenol-3- O -α-L-鼠李糖苷

Cannogenol-3- O -α-L-鼠李糖苷（4）是从铃兰（Convallaria majalis）分离的强心苷。密歇根大学的帕维尔纳戈尔内卡拉设计的实际不对称合成4的基础上，对映选择性的Cu催化偶联1和2导致3 （有机化学快报。 2018，20，154。 DOI：10.1021 / acs.orglett。 7b03513）。

容易制备合成的原料。乙烯基酯5的乙氧基羰基化然后水解得到二酮5，在暴露于PCl ₃时将其转化为1。将7暴露 于草酰溴得到溴代烯烃，其与六丁基二锡一起得到8。

在没有其他添加试剂的情况下用10在水中搅拌9导致醛 11。然后用12冷凝完成2的组装。

在纯净条件下用2和0.1当量的Cu *催化剂搅拌2当量1，得到2天，得到中间体，用酸环化，得到动力学产物3。在暴露于NaHMDS时，通过retroaldol-aldol工艺将其平衡至热力学上更有利的12。还原后水解得到二烯酮13，在精心限定的条件下氢化，然后氧化并选择性地还原为14。

14的剩余酮的碘化导致15，受到保护，然后加上8，导致16。在16可以选择性氢化之前，必须首先保护否则将指导氢化面部的醇。然后全局脱保护完成了糖苷配基分子内酯17的合成。

该合成提供了足够的17供应，可以开发糖苷化的条件。虽然没有醋酸主也不是4-溴苯甲酸酯苯甲酸酯可以去除来自糖的条件下被除去，用伯醇的保护18，得到20允许联轴器与19和脱保护，完成Cannogenol -3-合成ø - α-L-鼠李糖苷（4）。