Aspidophylline A的全合成

加尔格

L. Zu，BW Boal，NK Garg，J。Am。化学。SOC。 2011，133，8877-8879。

DOI： 10.1021 / ja203227q

Garg对Aspidophylline A的全合成绝对是一种甜味合成。该靶标是2007年分离出的一大类生物碱的成员，具有一些不寻常的呋喃二氢吲哚部分 - 直到现在都没有合成过。这有一点生物学意义，但Garg不会浪费任何时间讨论它！

合成始于有趣的环加成化学。虽然最终导致了外消旋合成，但它是设定相对立体化学的一种巧妙方法，因此这仍然是一种流行的策略并不令人惊讶。

下一个反应 - 一个Heck耦合 - 效果很好，反应的简单性非常显着。不需要富含电子的合作伙伴 - 加热工程。

然后是标题反应，一个'Interupted Fischer Indolization'，这被证明有点问题。他们的问题是太柔软的底物，导致肼型中间体的[3,3]σ重排慢。他们通过将甲基酯结合到内酯中来解决缺乏刚性的问题，并且在他们的假设中被证明是正确的，从而使吲哚中间体的产率大大提高。然而，他们甚至没有分离它 - 使用碱性甲醇导致甲酯的重整，以及与乙醇化物基团的缩醛胺形成。

这相当整齐地完成了最终的环，使得该组仅具有去保护和甲酰化以到达目标。