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固态结构转变驱动的刺激响应特性对发展智能材料具有重要价值。金属有机配合物可以通过可逆的单晶到单晶转换(SCSC)获得可调谐的光物理特性。当前,金属有机配合物光致发光性能的研究主要集中在激发态寿命从纳秒到微秒尺度的荧光和磷光性能上。如何在金属有机配合物中集成超长激发态和刺激响应特性是当前该领域的前沿方向。例如,在重原子效应较强(例如Ag+、Au+ 等)的体系中,由于自旋轨道耦合通常会缩短磷光寿命,具有动态超长室温磷光(RTP)的银基配合物研究目前尚未出现。 近期,北京师范大学闫东鹏教授课题组报道了具有超长RTP性能的银基配合物。基于SCSC策略,该银基配合物不仅在颜色和时间维度上体现出超长RTP动态调控,还可以进一步在空间维度上实现有源光波导开关。
区别于仅有微弱RTP的有机配体,银基配合物通过金属离子的重原子效应和高度有序的分子组装,可以在紫外辐照前后均呈现明亮的绿色超长RTP。值得注意的是,银基配合物RTP可以在溶剂蒸汽(水和乙腈)交替刺激下通过SCSC实现绿色到黄色的动态切换。 375 nm激光光束激发下,配合物晶体的端位比其内部具有更明亮的绿光和黄光发射,显示出独特的空间分辨有源光波导效应。其较低的光损耗系数进一步证实了银基配合物内部的高效光子传输。SCSC过程使银基配合物在刺激响应前后保持了高度有序的分子堆积,赋予银基配合物高的一维偏振各向异性。 利用银基配合物的时间-颜色-空间多维度分辨特性,进一步展示了其在先进光子通讯和信息存储领域的潜在应用。因此,这项工作不仅发展了新型银基配合物,以扩大金属有机家族中RTP材料研究范畴,同时构建了外部调控发光性能的策略,为设计具有智能开关属性的多重刺激响应系统铺平了道路。 论文信息 Dynamic Ultralong Phosphorescence and Optical Waveguiding Switches in Silver-Organic Complex via Reversible Single-Crystal-to-Single-Crystal Conversion Chang Xing, Zhenhong Qi, Dr. Yu-Juan Ma, Prof. Dongpeng Yan, Prof. Wei-Hai Fang Angewandte Chemie International Edition DOI: 10.1002/anie.202502782

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