在这篇文章中，作者将深入探讨一种在芳烯环化反应中促进碳碳偶联的前沿化学反应，这一反应通过使用磷腈促进芳烯与磷腈的反应，形成螺旋型双苯并噻吩和双苯并硒吩。芳烯作为一种短暂存在、高能量的中间体，其通过亲核试剂的捕获反应展现出了与其他亲电试剂相比不同寻常的反应活性，这种独特的反应性可以引发出预期之外的机理路径，最终形成苯并类产品。

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        在过去的一个世纪里，有机化学家不断探索芳烯的反应性。通过将应变的、环状的C=C键中加入亲核试剂，可以启动一系列不同的反应路径，形成取代的苯并类物种。现代芳烯化学引入了新的芳烯形成方法，这些方法避免了使用强金属有机碱或不稳定的重氮羧酸盐。例如，该研究组在2021年报道了一种通过HDDA苯炔与二芳基亚砜捕获反应，合成了（螺旋型）双苯并呋喃产物的新方法。该方法与“Kobayashi”苯炔反应路径显著不同，后者通常产生苯并噻吩。两种过程虽然都是以2:1的加合物形式出现，但它们遵循了不同的机理路径，特别是在中间σ-硫烷物种中，通过不同的芳基取代基的还原消除反应。这种机理路径的差异突显了HDDA苯炔与传统苯炔捕获反应之间的独特性，为合成螺旋型多环芳香族化合物开辟了新的路径。

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        本研究重点关注热生成的芳烯与磷腈反应，此过程成功合成了一系列新型的螺旋型多环芳香族产物。通过采用DP4+分析与X射线晶体结构分析的联合手段，研究团队准确确认了选定产物的结构，并验证了DP4+在区分异构的多环芳香化合物中的实用性。进一步地，研究提出了一个与密度泛函理论(DFT)计算相符的可行机制，解释了通过过价、五碳配位的σ-磷腈中的配体偶联（即还原消除）过程，成功合成了双苯并噻吩或双苯并硒吩。

本文标题：Phosphorane-Promoted C C Coupling during Aryne Annulations 

作者：Paul V. Kevorkian+, Dorian S. Sneddon+, Casey B. Ritts, and Thomas R. Hoye* 

链接：doi.org/10.1002/anie.202318774