1991年，R.C. Larock首先报道了在钯催化下由2-碘苯胺和取代炔烃关环合成吲哚的反应。在以后的几年中Larock的团队又对此反应的应用范围进行了进一步的扩展。在钯催化下，邻碘苯胺和二取代炔烃进行杂环化合成2,3-二取代吲哚的反应被称为Larock吲哚合成反应。

此反应的特点：1、各种取代炔烃都可以参与此反应，炔烃的R2和R3取代基对于反应的进行几乎没有影响。2、苯胺的N原子上也可以进行各种取代。3、只有邻碘苯胺才能很好的进行此反应，邻溴苯胺几乎不反应。4、此反应有很好的立体选择性：大的炔烃取代基（R2）几乎总是在产物吲哚的2位。

5、当 R2=SiR3时，2-硅基吲哚可以进行脱硅质子化，卤化或者在钯催化下与烯烃偶联等反应。6、通常情况下反应中炔烃要过量（1.5-2eq），对于一些挥发性的炔烃，要加入更多当量以确保产率。7、反应中要加入当量的LiCl和过量的碱。8、通常利用DMF作为溶剂，在100℃下反应。

此反应有一些变体：1、由苯胺的亚胺和二取代炔烃进行偶联可以合成异吲哚[2,1-a]吲哚类化合物。2、苯胺也可以用其他邻碘杂环芳胺替代，用于制备5-,6- 或7-氮杂吲哚， 吡咯[3,2-c]喹啉，四氢吲哚和 5-(三氮唑甲基)色胺类似物等。3、炔烃可以用丙二烯代替用于合成3-亚甲基吲哚啉。

反应机理

1. Pd(OAc)2 还原为Pd(0)

2. 氯离子和配体和Pd(0)配位

3. 邻碘苯胺对Pd(0)进行氧化加成。

4. 炔插入到钯原子上，接着立体选择性地顺式插入到钯-芳基键之间。

5. 氮原子取代与钯配位的氯，形成乙烯基钯中间体，整个体系是一个钯杂的六元环体系。

6. 钯进行还原消除生成吲哚，本身被还原为Pd(0)，继续进行催化循环。

反应实例

Org. Lett. 2004, 6, 249-252

T.F. Walsh and co-workers synthesized two (S)-β-methyl-2-aryltryptamine based gonadotropin hormone antagonists via a consecutive Larock indole synthesis and Suzuki cross-coupling. 

Tetrahedron Lett. 1998, 39, 5159-5162

 Org. Lett. 1999, 1, 1551-1553

编译自： Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis, László Kürti and Barbara Czakó,  Larock indole synthesis, page 260-261