相关反应
Friedel-Crafts酰化
Related Reactions
Fries重排_Fries Rearrangement
Fries重排可以制备酰基酚。
Fries重排的机制
该反应由布朗斯台德酸或路易斯酸如HF，AlCl3，BF3，TiCl4或SnCl4催化。 酸的用量超过化学计算量，尤其是路易斯酸，因为它们与原料和产物形成配合物。
该复合物可以离解形成酰基离子。 取决于溶剂，可以形成离子对，并且离子物质可以在溶剂笼内彼此反应。 然而，与更远的分子的反应也是可能的：
水解后，释放出产物。
该反应是邻位，对位选择性的，因此，例如，可以通过选择温度来调节酰化位点。 只有空间上不受阻碍的芳烃是合适的底物，因为取代基会干扰该反应。
对等摩尔量的催化剂，腐蚀性和毒性条件（HF）以及催化剂与水的剧烈反应的要求促使开发了更新的方案。 沸石已被证明是不合适的，因为它们是失活的，但强酸如磺酸提供了合理的替代品。
诱导Fries重排的另一个选择是光化学激发，但这种方法仅在实验室中可行：
Recent Literature 近期文献
An Improved Synthesis of Hydroxy Aryl Ketones by Fries Rearrangement with Methanesulfonic Acid/Methanesulfonic Anhydride
I. Jeon, I. K. Mangion, Synlett, 2012, 23, 1927-1930.
Selective Fries Rearrangement Catalyzed by Zinc Powder
S. Paul, M. Gupta, Synthesis, 2004, 1789-1792.
Anionic ortho-Fries Rearrangement, a Facile Route to Arenol-Based Mannich Bases
N. Assimomytis, Y. Sariyannis, G. Stavropoulos, P. G. Tsoungas, G. Varvounis, P. Cordopatis, Synlett, 2009, 2777-2782.