相关反应
硼氢化反应
醇的合成
Related Reactions
Hydroboration
Synthesis of Alcohols
Fleming-Tamao氧化_Tamao-Kumada氧化_Fleming-Tamao Oxidation_Tamao-Kumada Oxidation
Fleming (-Tamao) Oxidation
(Fleming-) Tamao (-Kumada) Oxidation
Fleming和Tamao开发了将甲硅烷基氧化成羟基的平行方法。 弗莱明开创了二甲基苯基甲硅烷基的转化，其涉及特定的反应机理。
Fleming-Tamao氧化机理
甲硅烷基是非极性正电子基团，没有孤对电子，可以耐受许多在羟基存在下不可能发生的化学反应。 Fleming-Tamao氧化允许甲硅烷基被用作“掩蔽的羟基”，其已在全合成中得到广泛应用。 此外，烯烃的对映选择性氢化硅烷化，然后进行Fleming-Tamao氧化，可以制备手性醇。
弗莱明氧化的第一步是去除苯基，其中非亲稳态的苯基硅烷基团在亲电芳香取代后转化为更具反应性的卤代硅烷：
可以在单独的步骤中进行去除，然后添加氧化试剂或者在更方便的一锅法程序中进行（概述：I.Fleming，R。Henning，DC Parker，HE Plaut，PEJ Sanderson，J .Chem.Soc.Perkin Trans.1,1995,317-337.DOI）。 苯基也可以使用过量的溴或溴化物源通过溴化活化，得到苯基溴作为副产物。
过乙酸置换卤化物导致中间体重新排列，得到硅烷醇。 Protic work-up提供所需的酒精：
Tamao氧化使用反应性更高的氟代或氯代硅烷（RSiMenX（2-n）），其中硅是一种更强的路易斯酸，并且比Fleming氧化中使用的底物显示出更多的金属特性。 然后通过氟离子的进一步活化产生能够结合过氧化氢的五价中间体。 过渡态也通过氟和氢之间的氢键稳定：
对于计算研究，参见：M.M。Mader，P.-O。 Norrby，J。Am。化学。SOC。 2001,123,1970-1976。DOI
应变的静电剂也可用于Tamao氧化而不是卤代硅烷; 这些中间体提供相当的路易斯酸度，因为氟离子的配位释放角应变。
Lewis acidity enhanced by strain release