二烷基铜锂试剂

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二烷基铜锂试剂一般是指二烷基铜锂化合物。它由二分子烷基锂在乙醚(或四氢呋喃)溶液中、低温、氮气或氩气流中与卤化亚铜(如碘化亚铜)反应得到,生成的二烷基铜锂溶于醚。首先是烷基锂与一摩尔的亚铜盐形成烷基铜,后者再与等摩尔的烷基锂形成二烷基铜锂。


A. 试剂应用
二烷基铜锂在乙醚中,0 °C,氮气中能稳定数小时,仲叔烷基铜锂在乙醚中高于20°C时歧化分解。二烷基铜锂是性能良好的亲核试剂,与伯卤代烷反应可得到收率较好的烷烃,而仲和叔卤代烷在反应中易发生消除反应。此反应称为Corey-House合成法(点击查看)。例如:
卤代烷与二烷基铜锂反应的活性顺序为:CH3X>RCH2X>R2CHX>R3CX;RI>RBr > RCl。卤代烷的烃基除烷基外,还可以是苄基、烯丙型基、烯基、芳基,分子中含有C=O、COOH、COOR、CONR2时均不受影响,且产率较好。
但二烷基铜锂与有机镁和有机锂试剂不同,它是一类双金属配位化合物,反应性比有机镁和有机锂低,选择性高,因其活性低,一般不能与酮羰基加成
与酰卤的偶联反应:
与不饱和羰基化合物的共轭加成:
与亲电试剂反应的顺序:

B. 试剂实例


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