在传统催化领域中，主要是使用Pd、Ru、Rh和Ir等晚期过渡金属作为催化剂，许多重要的催化反应也借此实现各种新药和精细化学品的合成。但是，由于贵金属的可用性有限，相比之下，镍的含量丰富，且也有许多研究显示出其不仅具有可以作为钯催化剂替代品的潜力，甚至还能通过一些罕见的氧化态来获得新的反应形态。过去，镍催化的 C-C 和 C-N 交叉偶联反应，一般是以卤化物的氧化加成，经由Ni(0)-Ni(II)的反应途径来进行。然而，最近有越来越多研究提出了 Ni(I)-Ni(III)的催化循环途径。不过，Ni(I)的催化剂制备，除了合成上的挑战外，Ni(I)络合物还因其容易发生歧化反应而使其稳定性较低。此外，缺乏通用的非配体特异性，也让Ni(I)的催化体系进展受到了一定程度的阻碍。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
最近，ETH Zurich的GunnarJeschke教授和BillMorandi教授在J. Am.Chem. Soc.上报道了一种通用的Ni(I)-phenolate络合物的合成方法，将可为Ni(I)的催化剂制备提供一个简单直接的合成方式。
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该研究使用了Ni(I)烯烃起始物 [Ni(COD)(OPh*)]对多种配体进行配位合成，并借此合成出数种不同的Ni(I)化合物。
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这些Ni(I)络合物在合成出来以后，该研究也通过了单晶X射线、DFT和 EPR 分析个别进行表征，并提供了这些物种的配位环境信息，也确认了所有配合物的d9 电子结构。
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此外，他们也经由前述方法合成出的[Ni(dcype)(OPh*)]与Me3SiOTf反应，可获得双核 Ni(I)-芳烃复合物阳离子的独特案例。
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参考文献：One to Find Them All: A General Route to Ni(I)−Phenolate Species
J. Am. Chem. Soc.2021, jacs.1c03763
原文作者：Alessandro Bismuto,Patrick Müller,Patrick Finkelstein, Nils Trapp, Gunnar Jeschke,* and Bill Morandi*
https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jacs.1c03763
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