Corey seebach极性翻转反应及应用

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01

基础知识

       1、醛/酮与硫醇的加成:

        

上述反应不陌生的嗷?


2、Corey seebach 极性翻转反应:

      醛的 C=O与硫醇反应后,原羰基碳原子在碱性条件下可生成碳负离子,该负离子可作为亲核试剂与卤代烃、醛酮等发生亲核反应:


反应实例:

解析:第一步可称为“缩醛/缩酮交换反应”,机理如下(由于Lewis acid写机理麻烦,我就用一个质子酸的例子替代了):

机理:



02

练习

1、合成题:请用不多于2个碳的有机物合成:


2、请完成下列合成:


3、请完成下列机理:

建议先做做再看解析。











03

参考答案

1、合成题:


2、合成题:


解析:也可用于合成不对称的(R基不同的)α-羟基酮,对称的α羟基酮可以用安息香缩合、酯的双分子还原等来合成。


3、机理题:



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