常用氧化剂---高碘酸钠-四氧化锇

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【英文名称】Sodium Periodate-Osmium Tetraoxide

【分子式】NaIO4-OsO4

分子量】NaIO4 (213.89), OsO4 (254.20)

【CA 登录号】7790-28-5 (NaIO4),20816-12-0 (OsO4)

【物理性质】NaIO4:mp 300°C (分解),d 3.865g/cm3。溶于水(14.4 g/mL, 25 °C;38.9 g/mL, 51.5℃)、H2SO4、HNO3、HOAc ,不溶于有机溶剂。0sO4:mp 40 °C, bp 130°C, d4.900 g/cm3。溶于EtOH、Et2O、C6H6、NH3、POCl3、H2O(25%)。

【制备和商品】国内外试剂公司均有销售。【注意事项】参见NaIO4和OsO4中的注意事项。


髙碘酸钠-四氧化锇(NaIO4-OsO4)是一种优秀的组合氧化剂,主要用于氧化裂解碳碳双键生成醛和酮。

在二甲基吡啶中,NaIO4-OsO4可以将烯烃氧化生成相应的醛(式1)[1]。

用NaIO4-OsO4可以将烃、甲基环烷烃和芳基甲基烯丙酯中的双键氧化裂解(式2)[2]。

使用烯丙醇底物,NaIO4-OsO4可以将其高产率地氧化生成少两个碳原子的醛(式3)[3]。其它羟基烯烃中的双键可被选择性氧化生成相应的羟基醛,羟基醛在Wittig试剂作用下生成α,β-不饱和酯。用NaIO4-OsO4氧化γ,δ-不饱和羰基化合物是制备1,4-二羰基化合物的好方法。

1-甲基乙烯基是潜在的乙酰基,可以用来合成有用的中间体(式4)[4]。Baeyer-Villiger反应中,乙酰基也可以作为一个立体专一性的试剂。

甲烯基或芳基取代的环丁烷与NaIO4-OsO4反应,可以得到环丁酮产物。如式 5[5]和式6所示[6]:碳环和杂环化合物中的甲烯基环丁烷可以很好地被氧化为环丁酮。

参考文献

1. Yu, W. S,; Mei,Y.; Kang,Y.; Hua,Z. M.; Jin, Z. D. Org. Lett. 2004,5,3217.

2. Kozikowski, A. P.; Jumg, S. H.; Spring, J. P. Chem. Commun. 1988,167.

3. Mori, Y.; Kohchi, Y.; Suzuki, M.; Carmeli, S.; Moore, R. E.; PatteisMi, G. M. L. J. Org. Chem. 1991,56,631

4. Ireland, R. E.; Maiendisch, P. J. Org. Chem. 1988,53,640.

5. Iwata, C.; Takemoto, Y.; Doi, M.; Imanishi, T. J. Org. Chem. 1988,53,1623.

6. Chiba, T.; Kato, T.; Yoshida, A.; Moroi, R.; Shimomura, N.; Momose, Y.; Naito, T.; Kaneko, C.Chem. Pharm. Bull. 1984,3214707.


本文摘自---现代有机合成试剂


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