四甲基二硅氧烷(TMDSO,TMDS)

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四甲基二硅氧烷(TMDSO,TMDS)


近期文献


发现1,1,3,3-四甲基二硅氧烷和1,2-双(二甲基甲硅烷基)苯是用于铂催化的羧酰胺还原成胺的有效还原剂。该反应耐受其他可还原的官能团,例如NO 2,CO 2 R,CN,C = C,Cl和Br。通过简单提取获得产物。
S. Hanada,E。Tsutsumi,Y。Motoyama,H。Nagashima,J。Am。化学。SOC。2009年 131,15032-15040。


Tf 2 O 的酰胺活化与B(C 6 F 53催化的TMDS氢化硅烷化的组合使得能够在温和条件下将仲酰胺一锅还原成胺,具有广泛的适用性和对许多敏感官能团的优异的化学选择性。
P.-Q. 黄,Q.-W。Lang,Y.-R。王,J.Org。化学。 2016, 81,4235-4243。


三(五氟苯基)硼B(C 6 F 53在硅烷存在下还原叔胺和N-苯基仲酰胺的有效催化剂各种酰胺可以以接近定量的产率降低,纯化最少,在低温下,并且反应时间短。该还原可耐受烯烃,硝基和芳基卤化物,包括芳基碘化物。
RC Chadwick,V。Kardelis,P。Lim,A。Adronov,J。Org。化学。2014, 79,7728-7733。


三钌簇催化仲酰胺与氢硅烷的反应,产生仲胺,叔胺和甲硅烷基烯胺的混合物。通过使用更高浓度的催化剂和双官能氢硅烷如1,1,3,3-四甲基二硅氧烷,然后进行酸处理,可以实现具有完全选择性的仲胺的生产。
S. Hanada,T。Ishida,Y。Motoyama,H。Nagashima,J。Org。化学。 2007, 72,7551-7559。


易于获得的硫脲有机催化剂催化醇与醛/酮的还原缩合反应,以在HCl和1,1,3,3-四甲基二硅氧烷作为方便的还原剂存在下提供醚而不使羰基组分同分化。该策略适用于具有挑战性的底物组合并具有功能基团耐受性。
C. Zhao,CA Sojdak,W。Myint,D。Seidel,J。Am 化学。SOC。2017 139,10224-10227。


在水中存在四甲基二硅氧烷(TMDS)的情况下 由PdCl 2形成的纳米颗粒能够实现温和且环境上有吸引力的官能化芳基卤化物的脱卤作用。具有催化剂的反应介质可以再循环。
A. Bhattacharjya,P。Klumphu,BH Lipshutz,Org。快报。 2015年, 17,1122年至1125年。


在镓(III)催化剂和氢硅氧烷存在下 ,CuCl 2的抗衡离子在羧酸的还原氯化中起到氯化物源的作用。
N. Sakai,T。Nakajima,S。Yoneda,T。Konakahara,Y。Ogiwara,J.Org。化学。 2014, 79,10619-10623。


1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(TMDS)和三甲基溴硅烷(Me 3 SiBr)的组合使得能够在作为催化剂的溴化铟(InBr 3存在下直接溴化羧酸还原体系耐受几个官能团并以非常好的产率生产相应的烷基溴。
T. Moriya,S。Yoneda,K。Kawana,R。Ikeda,T。Konakahara,N。Sakai,Org。快报。2012, 14,4842-4845。


用1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(TMDS)和卤素源高效铟(III)催化的各种羧酸的还原溴化或碘化可耐受许多官能团。该铟催化体系也适用于醛,酰氯和酯的还原碘化。此外,该还原体系可用于烷基卤化物和胺衍生物的一锅法合成。
T. Moriya,S。Yoneda,K。Kawana,R。Ikeda,T。Konakahara,N。Sakai,J。Org。化学。2013, 78,10642-10650。


铟(III)催化的还原碘化或羧酸溴化使得能够通过烷基碘化物或烷基溴化物从羧酸中一锅法制备烷基氰化物。
T.守谷,K.商事,S.米田,R.池田,T. Konakahara,N.酒井,合成201345,3233-3238。


与InBr 3和1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(TMDS)结合的还原体系能够在一锅法中直接硫醚化各种芳族羧酸和硫醇,而与InI 3和TMDS 结合的体系进行硫醚化。具有硫醇的脂族羧酸。
N. Sakai,T。Miyazaki,T。Sakamoto,T。Yatsuda,T。Moriya,R。Ikeda,T。Konakahara,Org。快报。2012, 14,4366-4369。


TMDS是使用催化量的Ti(O i Pr)4还原三级和二级氧化膦的有效氢化物源所有类型的叔膦氧化物,例如三芳基,三烷基和二膦都被有效地还原。
M. Berthod,A.弗尔-Réguillon,J.蒂尔,G. Mignani,G.多赫蒂,M.勒梅尔,SYNLETT2007年,1545年至1548年。


Y. Li,S。Das,S。Zhou,K。Junge,M。Beller,J。Am。化学。SOC。2012 134,9727-9732。


在铜络合物存在下使用四甲基二硅氧烷(TMDS)作为温和还原剂,在其它可还原官能团如酮,酯和烯烃存在下,将氧化膦选择性地还原成磷酸。基于这种转化,有效的一锅还原/磷化多米诺序列以良好的产率产生官能化的芳族和脂族膦。
Y. Li,S。Das,S。Zhou,K。Junge,M。Beller,J。Am。化学。SOC。2012 134,9727-9732。


用商业上可获得的叠氮化物源对α,α-二取代的烯烃进行钴催化的加氢偶合反应,以有用的产率提供叔叠氮化物,并且耐受各种官能团。
B.加斯帕,J. WASER,EM Carreira的,合成2007年,3839-3845。


使用钴催化剂,3当量的TsN 3作为氮源和简单的硅烷(PhSiH 3,TMDSO),实现了各种烯烃向叠氮化物的高度Marknovikov选择性转化
J. Waser,H。Nambu,EM Carreira,J。Am。化学。SOC。2005, 127,8294-8295。


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