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二乙基
近期文献
使用易于获得的铱催化剂如[Ir(COE)2 Cl] 2与二乙基硅烷作为还原剂的低催化剂负载,已经实现了将仲酰胺还原成亚胺和仲胺。逐步还原成仲胺通过亚胺中间体进行,当仅使用2当量的硅烷时可以分离亚胺中间体。该系统显示出高效率和可观的官能团耐受水平。
C. Cheng,M。Brookhart,J。Am 。化学。SOC。,2012, 134,11304-11307。
在无过渡金属条件下,腈的甲硅烷基化还原在温和条件下将烷基和(杂)芳基腈有效地转化为伯胺。空间庞大的硅烷的使用使得能够部分还原,导致N-甲硅烷基亚胺。
N. Gandhamsetty,J。Jeong,Y。Park,S。Park,S。Chang,J。Org。化学。, 2015年, 80,7281-7287。
在操作上方便的,机械上独特的方案中,甲硅烷基缩醛的路易斯碱活化产生推定的五配位硅酸盐缩醛,其原位裂解成醛,硅烷和醇盐。随后对膦酸酯进行去质子化金属化,然后用醛进行HWE,得到烯醇化物。
美国Dakarapu,A。Bokka,P。Asgari,G。Trog,Y。Hua,HH Nguyen,N。Rahman,J。Jeon,Org。快报。, 2015年, 17,5792-5795。
在铱催化的仲酰胺还原后,得到的亚胺可以进行Strecker反应,Mannich反应,烯丙基化和[3 + 2] - 环加成反应。该方法在其他官能团如甲酯存在下显示出高的化学选择性。
Y. Takahashi,R。Yoshii,T。Sato,N。Chida,Org。快报。, 2018,20,5705-5708。
B(C 6 F 5)使用氢硅烷作为还原剂,能够实现取代的N-杂芳族化合物的无金属氢化还原。优化的条件成功应用于喹啉,喹喔啉和喹啉N-氧化物。催化循环的初始步骤包括将1,4-氢硅烷加入喹啉中,得到1,4-二氢喹啉,然后(转移)氢化,得到四氢喹啉。
N. Gandhamsetty,S.公园,S.昌, SYNLETT,2017年,28,2396年至2400年。
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