还原剂 之 硅烷 ,二乙基

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二乙基

近期文献


使用易于获得的铱催化剂如[Ir(COE)2 Cl] 2与二乙基硅烷作为还原剂的低催化剂负载,已经实现了将仲酰胺还原成亚胺和仲胺逐步还原成仲胺通过亚胺中间体进行,当仅使用2当量的硅烷时可以分离亚胺中间体。该系统显示出高效率和可观的官能团耐受水平。
C. Cheng,M。Brookhart,J。Am 化学。SOC。2012 134,11304-11307。


在无过渡金属条件下,腈的甲硅烷基化还原在温和条件下将烷基和(杂)芳基腈有效地转化为伯胺。空间庞大的硅烷的使用使得能够部分还原,导致N-硅烷基亚胺。
N. Gandhamsetty,J。Jeong,Y。Park,S。Park,S。Chang,J。Org。化学。 2015年, 80,7281-7287。


在操作上方便的,机械上独特的方案中,甲硅烷基缩醛的路易斯碱活化产生推定的五配位硅酸盐缩醛,其原位裂解成醛,硅烷和醇盐。随后对膦酸酯进行去质子化金属化,然后用醛进行HWE,得到烯醇化物。
美国Dakarapu,A。Bokka,P。Asgari,G。Trog,Y。Hua,HH Nguyen,N。Rahman,J。Jeon,Org。快报。 2015年, 17,5792-5795。


在铱催化的仲酰胺还原后,得到的亚胺可以进行Strecker反应,Mannich反应,烯丙基化和[3 + 2] - 环加成反应。该方法在其他官能团如甲酯存在下显示出高的化学选择性。
Y. Takahashi,R。Yoshii,T。Sato,N。Chida,Org。快报。 201820,5705-5708。


B(C 6 F 5使用氢硅烷作为还原剂,能够实现取代的N-杂芳族化合物的无金属氢化还原。优化的条件成功应用于喹啉,喹喔啉和喹啉N-氧化物。催化循环的初始步骤包括将1,4-氢硅烷加入喹啉中,得到1,4-二氢喹啉,然后(转移)氢化,得到四氢喹啉。
N. Gandhamsetty,S.公园,S.昌, SYNLETT2017年28,2396年至2400年。


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