1,4-苯醌,BQ

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1,4-苯醌,BQ

1,4-苯醌是脱氢试剂。衍生物 四氯-1,4-苯醌和 2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌是更强的氧化剂。尽管作为1,4-苯醌(氢醌)的反应产物得到的酚盐是亲核的,但是 在敏感的亲电子基团存在下可以使用类似的氧化剂-3,3',5'5-四叔丁基二苯醌 


近期文献


在的PdCl存在2(MeCN中)2,1,4-苯醌,和 吨 -BuOH,芳基取代烯烃可以选择性地氧化为醛。在这种有效和醛选择性的Wacker氧化中,可以获得非常好的醛产率,并且使用苯乙烯相关底物可以实现高达99%的选择性。
P. Teo,ZK Wickens,G。Dong,RH Grubbs,Org。快报。2012, 14,3237-3239。


烷基烯醇醚温和地氧化成烯烃使用低负载量的钯催化剂并且耐受各种各样的官能团,同时允许形成二 - ,三 - 和四 - 取代的烯烃。将该方法应用于含有侧链醇的烷基烯醇醚的分子内反应,得到呋喃和2,5-二氢呋喃产物。
MG Lauer,WH Henderson,A。Awad,JP Sambuli,Org。快报。2012, 14,6000-6003。


在非酸性条件下,在氧气或空气的大气压下实现 Pd(II) - 催化的各种取代的苯甲酸的羟基化。标记研究支持芳基CH键与分子氧的直接氧合。
Y.-H. 张,J.-Q。Yu,J。Am。化学。SOC。2009年 131,14654-14655。


由苯醌促进的芳基硼酸的一般且有效的有氧氧化羟基化以非常好的产率提供酚。该方案的主要优点是在不含金属的条件下,在催化量的苯醌存在下使用水作为溶剂。
G.陈,曾十,十,崔,合成201446,263-268。


碱的存在强烈地提高了Pd催化的末端烯烃在羧酸中的氧化的效率和选择性。该方法特别适用于高烯丙基醇的氧化,其中所得的酰氧基化产物以良好的收率选择性地作为E-异构体获得。
E. Thiery,C。Aouf,J。Belloy,D。Harakat,J。Le Bras,J。Muzart,J。Org。化学。2010, 75,1771年至1774年。


Pd(OAc)2,作为配体的亚砜 - 恶唑啉(sox)和作为氧化剂的苯醌能够实现配体控制的支链选择性烯丙基CH羧化。所开发的催化体系将末端烯烃和羧酸偶合,得到具有高区域选择性的相应支化烯丙基酯。
H. Kondo,F。Yu,J。Yamaguchi,G。Liu,K。Itami,Org。快报。 2014, 16,4212-4215。


在钯(II)/双亚砜/布朗斯台德碱催化下有效的有氧线性烯丙基CH胺化在操作简单的条件下(1当量烯烃,1atm O 2或空气)在催化剂负载量降低的情况下操作,同时提供更高的转换率和产物收率。采用化学计量的苯醌(BQ)作为末端氧化剂的系统。
CP Pattillo,II Strambeanu,P。Calleja,NA Vermeulen,T。Mizuno,MC White,J。Am 化学。SOC。2016 138,1265年至1272年。


各种受保护的烯丙基胺衍生物与烷基锌试剂的钯催化的还原交叉偶联反应产生 -Markovnikov产物。初步机理研究表明,可逆的β-氢化物消除/氢化物插入过程提供伯Pd-烷基中间体,然后进行金属转移,然后还原消除。
RJ DeLuca,MS Sigman,J。Am。化学。SOC。2011 133,11454-11457。


α-二氮羰基化合物与芳基硼酸之间 的Pd(PPh 34催化反应以良好的收率产生交叉偶联产物。
C. Peng,Y。Wang,J。Wang,J。Am。化学。SOC。2008 130,1566年至1567年。


钯催化的乙烯基硼酸和环状α-二氮羰基化合物的氧化交叉偶联能够有效合成1,3-二烯化合物。从机理上讲,该反应涉及钯卡宾的迁移插入作为关键步骤。
Y. Xia,Y。Xia,Z。Liu,Y。Zhang,J。Wang,J。Org。化学。2014, 79,7711-7717。


已发现1,4-苯醌可在钌催化的烯烃复分解反应中防止许多烯丙基醚和长链脂族烯烃的烯烃异构化。这种温和,廉价且有效的方法提高了产品的总收率和纯度。
SH Hong,DP Sander,CW Lee,RH Grubbs,J。Am。化学。SOC。 2005, 127,17160-17161。


Pd-催化的N-保护内酰胺的α,β-去饱和作用在室温下在温和酸性条件下提供共轭不饱和对应物。该反应可耐受多种官能团,并显示出与现有去饱和方法互补的反应性。在不同位置具有各种环大小和取代基的内酰胺均反应平稳。
陈。G. Dong,J。Am。化学。SOC。2017 139,7757-7760。


烷基烯醇醚温和地氧化成烯烃使用低负载量的钯催化剂并且耐受各种各样的官能团,同时允许形成二 - ,三 - 和四 - 取代的烯烃。将该方法应用于含有侧链醇的烷基烯醇醚的分子内反应,得到呋喃和2,5-二氢呋喃产物。
MG Lauer,WH Henderson,A。Awad,JP Sambuli,Org。快报。2012, 14,6000-6003。


在对存在下的铱催化的氢转移允许从取代的苄醇合成各种取代的苯并呋喃,苯并噻吩和吲哚。
B. Anxionnat,DG Pardo,G。Ricci,K。Rossen,J。Cossy,Org。快报。2013, 15,3876-3879。


使用[PdCl 2(CH 3 CN)2 ]作为催化剂和苯醌作为氧化剂 邻 -肉桂基酚 的区域选择性5- 外 - 三分子内分子氧化环化提供官能化的2-苄基苯并[ b ]呋喃。此外,还开发了从容易获得的醇和酚开始,然后Pd催化的氧化环化的一锅顺序合成邻 -肉桂基酚。 M. Rehan,R。Nallagonda,BG Das,T。Meena,P。Ghorai,J.Org。化学。 201782,3411-3424。


Pd(II)/双亚砜CH活化和路易斯酸共催化的组合使得能够从多种醇合成苯并二氢吡喃,异色满和吡喃基序。机理研究表明,反应通过初始CH活化进行,然后是新的内球功能化途径。
SE Ammann,GT Rice,MC White,J。Am。化学。SOC。2014 136,10834-10837。


一种新颖的螯合物控制的分子间氧化Heck反应与各种非共振稳定的α-烯烃底物和有机硼试剂一起进行,以良好的产率和出色的区域和E:Z立体选择性提供内烯烃产物在这些温和的氧化条件下,未观察到许多Heck反应中常见的Pd-H异构化。
JH Delcamp,AP Brucks,MC White,J。Am 化学。SOC。2008 130,11270-11271。


通过CH插入/碳钯化/亲核置换过程,在相对非酸性介质中在温和条件下进行 Pd-催化的来自N-芳基脲和1,3-二烯的吲哚的分子间1,2-碳酰胺化途径原位生成或甲苯磺酸钯的预形成作为获得必要反应性的关键参数。
CE Houlden,CD Bailey,JG Ford,MRGagné,GC Lloyd-Jones,KI Booker-Milburn,J。Am。化学。SOC。2008 130,10066-10067。


氧化Heck反应能够从非活化的末端烯烃中选择性地形成复杂的二烯和多烯,并且具有多种功能的乙烯基硼酸酯的轻微过量。该反应通过氧化Pd(II)/亚砜催化进行,该催化延迟了钯 - 氢化物异构化,其先前限制了Heck歧管提供立体定义共轭二烯的能力。
J.-J. Dai,C。Fang,B。Xiao,J。Yi,J。Xu,Z.-J。Liu,X。Lu,L。Liu,Y。Fu,J。Am。化学。SOC。2013 135,8436-8439。


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