Tricholomalide A＆B的全合成

Danishefsky

Z. Whang; S.-J. Min，SJ Danishefsky，J。Am 。化学。SOC。 2009年， 131，10848-10849。

DOI： 10.1021 / ja9049433

关于目标的初步工作发表在Tetrahedron Lett的一篇相当不错的论文中。去年，这就是合成行动开始的地方。众所周知的 罗宾逊环形以外消旋的方式创造了一个6,5融合的烯酮，丹尼舍夫斯基以一种相当有趣的方式进行了环状反应。烯化和甲硅烷基化为它们提供活化的烯烃，其用来自二氯乙烷的卡宾处理。这种方法无论如何都不是新的，但我喜欢它的效果。用硝酸银处理稍微挥发的氯环丙烷，以环内方式氧化裂解环丙烷，得到环膨胀产物。非常好。

几步之后，又创建了另一个戒指，就像以前的工作方式一样，Danishefsky首先安装了一个小环，然后进行了扩展。在这种情况下，三氯乙酰氯与锌的声化学反应导致形成乙烯酮，其经历[2 + 2]环加成反应，得到二氯环丁烷作为单一非对映异构体。在酸的存在下更锌允许的选择性还原宝石 -二氯化物，这是在扩展到使用一个γ内酯的Baeyer-Villiger氧化。一切都在非常高的收益率。

全合成即将完成。将游离醇氧化成酮，然后使用氯化铈和Grignard试剂进行烷基化，得到三氯丙烯B所需的侧链。碱将B转化为三氯甲酰胺A.一种简洁有效的工作！