大家好，今天分享一篇发表在Organic Letters上的文章，题目是Organocatalytic Asymmetric Dearomative Oxyalkylation of Indoles Enables Access to C2-Quaternary Indolin-3-ones。文章的通讯作者是济南大学的张华教授。

本文描述了在使用TEMPO氧铵盐的条件下，2-芳基吲哚与醛酮反应，能够有效的去芳氧化烷基化。 这种无金属方法可以在非常温和的条件下以高产率直接获得C2季碳氧化吲哚，具有优异的非对映选择性和对映选择性。即使只有0.1％当量的催化剂，反应也能顺利进行。此外，2-烷基吲哚首次被证明是合适的底物。

尽管已经开发了许多氧化系统来合成C2季吲哚-3-酮，但不对称的实例仅有一例。因此作者报道了吲哚的有机催化不对称脱芳氧化烷基化，包括2-烷基吲哚与手性C2季吲哚-3-酮的第一次不对称氧化脱芳构化（Scheme 1）。

于是作者筛选了反应条件，发现用脯氨酸做催化剂，水做添加剂，且醛和催化剂在底物与氧化剂反应12小时后再加入，此时得到的产物产率和选择性都很好（Table1）。

接着，作者对醛酮和2-芳基吲哚进行了底物拓展，发现底物适用性较为广泛（Scheme2&3）。

优异的反应结果促使作者进一步探索2-烷基取代的吲哚的氧化烷基化条件（Scheme4），产物的产率降低可能是由于相应反应中间体的稳定性降低。值得注意的是，这是2-烷基吲哚不对称脱芳构化的首次报道。

最后，作者对反应机理进行了探究，如下图。

DOI：10.1021/acs.orglett.9b01965