Platensimycin的全合成

斯奈德

Y. Zou，C.-H。Chen，CD Taylor，BM Foxman，BB Snider，Org。快报。 2007年，9，1825年至1828年。

DOI： 10.1021 / ol070563g

这种流行的天然产品的另一个出版物 这是一个正式的综合，正在努力建立尼古拉纸上的一个中间体 ，我在10月份介绍过，使用的方法我觉得很老式，虽然已经完成了风格。为了帮助解决这个问题，我已经展示了两篇论文中绘制的目标中间体，并对烯酮进行了快速反复合成。

尽管作为非对映异构体的混合物，合成很快开始，以良好的收率完成二酮。然而，该小组很快意识到这种十氢化萘可以很容易地表现出来，从所需的顺式形式转变为反式。幸运的是，顺式异构体在热力学上更稳定，即使它们仅从反应中分离出57％，它们也能够回收/平衡反式产品。然而，计算证明目标三环产物（也易于差向异构化）具有相反的比例。因此，任何热力学驱动的反应都会产生错误的产物。幸运的是，他们正在计划一个激进的反应，因此产生了84％的理想产品。氢氧化物的快速实验表明预测的模型是正确的......

随着这种二酮完成，将构象上更接近的羟基还原和封闭到烯烃上产生THF，留下另一羟基三氟甲磺酸酯并消除。剩下的只是进行烯丙基氧化 - 但这比人们预期的更具创伤性。三氧化铬的努力不令人满意，因为产生的烯丙基阳离子可以在任一端氧化。然后他们转移到二氧化硒中，二氧化硒反应过多，产生二烯酮或烯丙醇。然而，少量二氧化锰允许后者以良好的总收率转化为所需的烯酮。

我非常喜欢这篇论文，这似乎是一条有趣而短暂的路线。然而，信贷必须归功于尼古拉，因为他的路线确实在纸面上看起来很棒，并且有一些重要的想法（以及一个很好的阅读）。然而，这两篇论文都值得为伟大的写作和解释完整的故事提供支持。Snider为这条路线提供了几种变化，并详细解释了他们的偏好，对我来说，这是最好的！