聚合内酯A的全合成

桥本

S. Nakamura，Y。Sugano，F。Kikuchi，S。Hashimoto，Angew。化学。诠释。埃德。 2006年，45，6532-6535。

DOI： 10.1002 / anie.200602030

Hashimoto在本文中采取了一些非常聪明的环化行动; 目标是传统中草药的一个组成部分，它们的逆向合成依赖于强大的 1,3-偶极环化。环化前体的合成虽然不是微不足道的，但是在相当费力的十五步中完成。有了这个，可以开始循环化！

用催化铑配合物处理重氮化合物，并加热至100℃5分钟，形成羰基内鎓盐，迅速通过1,3-偶极环化。该串联反应序列产生靶的复杂三环核心，其使用相对众所周知的化学，在目标的十二步中精心制作（包括标题图中提到的 羟醛缩合和内酯化）。有趣的是，环化后的步骤是去除PMP组，他们使用了（NH ₄）₂ Ce（NO ₃）₆， 由Fukuyama引入。在室温下2小时后，这完成了91％，这对于这种（潜在的）敏感化合物来说是相当令人印象深刻的。