Platensimycin的全合成

山本

P. Li，JN Payette，H。Yamamoto，J。Am。化学。SOC。2007,9534-9535。

DOI： 10.1021 / ja073547n

Yamamoto对platensimycin的全合成非常优雅，并且包含一些惊人的转化。他们的工作与先前的方法不同，不是通过添加到烯烃中的醇形成醚，而是通过罗宾逊环形。

随着合成......他们的工作开始于使用它们的BLA（布朗斯台德酸辅助手性路易斯酸）催化剂对甲基环戊二烯和丙烯酸甲酯进行不对称 Diels-Alder反应。然后，他们使酯去质子化，并进行亚硝基醛反应，得到N-亚硝基物种。然后将其脱羧，得到所需的酮。太好了！

罗宾逊前体的下几个步骤计划得很好，除了不可取的非选择性氰化物添加到乳醇外，还有相当不错的结果。我对这里缺乏选择性感到惊讶，也选择了试剂：二乙基氰化铝不能放在冰箱的前面！然而，他们解释说这是路易斯酸介导的添加，这对我来说是有道理的。

再过几步，他们准备进行环化，使用化学计量的L-脯氨酸来控制烯酮Si面的加成。这增强了底物诱导偏差以达到5：1 dr，优于使用不匹配的D-脯氨酸情况实现的3：1。然后将氢氧化钠脱水，得到所需的中间体。

本文是一本很好的读物，也是一本优秀的综合计划。