金纽酮的杜松子酒合成

从传统的中国和日本抗心律失常药和镇痛药中分离出的六环类萜类生物碱，包括Neofinaconitine（4），长期以来对有机合成提出了挑战。纪念Sloan-Kettering癌症中心的已故大卫Y.杜松子酒设想（J.化学会志。 2013，135，14313. DOI：10.1021 / ja4064958）的方法，以4通过的狄尔斯-阿德耳耦合的方式1和2。该项目在他的同事Derek S. Tan的监督下完成。

环丙烯6由酯5制备。向衍生自7的二烯中加入 6以适度的区域选择性进行，在烯醇醚水解后得到酮8。在将酮碳二醇延伸至酯10后，用HBr电离得到11，其在二烯1上进行。

用乙胺打开己内酰胺12，然后氧化，得到醛13。酸介导的环化成烯酰胺，然后溴化得到14。羧基甲氧基化后进行硒化和氧化，完成了亲二烯体2的制备。

由于空间要求严格的Br阻塞二烯的一面，Diels-Alder环加成2比1进行高的非对映控制，在中间体甲硅烷基烯醇醚水解成酮 15之后。更可接受的烯烃的氧化裂解随后被消除导致酮16，其在暴露于酸时经历曼尼希环化。氧化后消除完成 17的制备。还原性环化确定了第4环和第4环，但缺乏叔醇。这是通过selenylation然后氧化安装的，大概是通过瞬态反Bredt enone。

有两类的norditerpenoid生物碱，分别有18和19个碳。酯19可以是两类的通用前体。对于4，必须除去碳。氧化裂解后进行还原和保护，得到20，将其转移至Neofinaconitine（4）。