（ - ） - Maoecrystal Z的Reisman合成

（ - ） - 从中草药Isodon eriocalyx中分离出Maoecrystal Z（3）作为次要成分。的合成3报道（上午J.化学会志。2011，133，14964. DOI：10.1021 / ja2073356）由加利福尼亚技术学院的萨拉E.赖斯曼，设有作为关键步骤的环化 1 至2，是对碳 - 碳键构建的单电子还原能力的致敬。

合成以迈尔斯烷基化开始，制备6。用方便的氨 - 硼烷络合物将酰胺还原成醇，并将醇继续加到碘化物7上。

通过经典化学制备3的第一碳环，丙二酸二甲酯9与异亚丙基丙酮8缩合，然后选择性除去酮羰基之一。无盐Wittig反应，然后水解，拆分和还原，然后完成12的合成。

暴露于过酸的12导致环氧化物13作为非对映异构体的无关紧要的混合物。单电子Nugent / RajanBabu /Gansäuer方案用丙烯酸甲酯低产率，但当丙烯酸三氟乙酯14用作受体时显着改善。内酯15形成为单一的非对映异构体。将15与7烷基化，然后氧化得到 16，将其脱保护并氧化得到1。

的级联环化1推测是通过更接近醛初使单电子还原进行。所得自由基在烯烃上的环化可以通过内酯羰基与所需的第二当量SmI ₂的络合来辅助。然后将如此制备的Sm烯醇化物加入到第二醛中，得到2。这种环化设定了一个四元和三个三元立体中心。

试图保护2的单保护不成功，因此制备乙酸双酯并臭氧化，并将醛与Eschenmoser盐缩合得到17。然后仔细单水解完成（ - ） - Maoecrystal Z（3）的合成。