（ - ） - Lycopodine的卡特合成

俄勒冈州立大学的富G.卡特描述（J.化学会志。 2008，130，9238 DOI：10.1021 / ja803613w）的石松生物碱的第一对映选择性合成（ - ） - lyopodine（3）。组装3的关键步骤 是酮烯砜的非对映选择性分子内迈克尔加成1至烯酮，得到环己酮2。

关键的环化基底1具有单个二级甲基。虽然这可能来自天然产物，但在操作上更容易实现手性辅助控制的共轭加成到巴豆酰胺4上，在甲醇盐交换后导致酯5。作者报告说，LiTMP双脱质子得到了优良的结果，与LDA或丁基锂，在冷凝6与5给7。用戊烯酮8进行复分解得到分子内迈克尔底物 1。

作者认为他们需要一种手性催化剂来驱动1至2的环化所需的立体控制。作为对照，他们首先尝试非手性碱，并且高兴地观察到所需的非对映异构体从反应混合物中结晶，收率为89％。通过X射线晶体学证实2的结构。

为了制备分子内曼尼期缩合，将叠氮化物还原得到亚胺，并将甲基酮转化为甲硅烷基烯醇醚。在路易斯酸条件下，磺酰基经历了意外的1,3-迁移，得到11。12的环化然后递送结晶14。还原将14转化为已知的（外消旋形式）酮15。

为了完成合成，将胺15用16烷基化， 得到醇17。Oppenauer氧化，然后羟醛缩合，得到环化的烯酮，用Stryker试剂还原，得到（ - ） - Lycopodine（3）。

二者的环化1至2和的环化9 至14是惊人的。可能是苯磺酰基的空间需求使竞争的过渡态不稳定1的环化。