（ - ） - Littoralisone的合成

与衰老相关的精神功能的丧失被认为至少部分是由于神经元之间的神经突连接的退化。因此，促进细胞培养中神经突向外生长的天然产物如（ - ） - littoralisone（3）是药物发现的有趣先导化合物。的合成3最近报道（J.化学会志。 2005，127，3696DOI：10.1021 / ja050064f）由加州理工学院的David WC麦克米兰使用有机催化组装1，以控制环系统的相对构型2，并组装3的葡萄糖成分。

1的制备开始于商业对映体纯的香茅醇4。酯的臭氧分解递送的醛5，将其用高diastereocontrol（enantiocontrol）羟基化，使用由麦克米伦开发的脯氨酸催化的过程（有机化学杂志。亮点 2004，1月26日的链接）。保护和认证6 然后给1。

对于大多数催化剂，二醛1主要环化成 反式稠合产物。然而，使用有机催化剂的正确对映体，可以将环化导向所需的顺式稠合2。Vilsmeier对富电子烯烃的同系化，然后进行氧化和内酯化，然后进行8。

通常在商业上可获得的葡萄糖形式的几个保护和去保护步骤中制备葡萄糖衍生物如12。作者采用了不同的方法，使用他们开发的保护葡萄糖合成方法（Org.Chem。Highlights 2005，March 21. Link）。因此，脯氨酸催化的二聚化9得到10，其与冷凝后11 和苄基化，得到12。

12与8的缩合产生外型糖苷13。短暂暴露13至350nm照射，然后脱苄基化，然后得到3。有趣的是， 即使在环境实验室光照下，13的光环化也缓慢进行，这表明3的生物合成中的这一步骤不需要是酶介导的。