翟合成（+） - Harringtonolide

（+） - 从中国灌木Cephalotaxus harringtonia的树皮中分离出的Harringtonolide（3）， 对KB肿瘤细胞显示出纳摩尔细胞毒性。兰州大学的宏斌翟设想（Angew化学国际版。2016，55，11638. DOI：10.1002 / anie.201605879）的组件3通过从的重氮酮卡宾的生成1，并加入该将卡宾放到相邻的酮上以产生1,3-偶极子。将偶极子分子内加成到远端的炔烃会产生2。

高度取代的顺式萘烷酮的结构1开始与 米 -anisic酸（4）。桦木还原，然后酯化转化为4至 5。对映选择性还原设置为6的绝对配置，因此最终为1和3。用山梨酸酯化6得到7，内部Diels-Alder环加成导致8。必须加入去质子化/动力学猝灭步骤，因为在环化的极端条件（180°，24小时）下观察到双键基本迁移成与内酯羰基的共轭。减少8，然后加入炔丙基溴化镁和保护的递送9作为非对映体，其中每一个最终被携带到天然产物的混合物3。来自9的酮的氢氯化反应以高区域和立体控制进行，在保护后得到酯10。烷基化，然后酯化皂化并将中间体混合的任选的氢化物暴露于重氮甲烷，完成了重氮酮1的构建。

通过注射泵在回流下加入1至10mol％的Rh ₂（OAc）₄的甲苯溶液进行 环化至2。如果要进行这种转变，可以预期使用更易溶的Rh辛酸盐，或者使用Du Bois更耐用的Rh ₂（esp）₂，可以获得更低的催化剂负载量。

去保护2导致二醇11。值得注意的是，去质子化 11可以环化成所需的环醚12，只有较小的竞争性形成替代环氧化物。为了形成内酯，将剩余的醇氧化成酮13，然后还原。内酯形成，然后氧化以恢复七元环酮，形成烯醇醚形成阶段，得到14。在用Me ₂AlCl 处理时，二烯14转化为（+） - harringtonolide（3）。