（ - ） - GB的Ma合成13

以（ - ） - GB 13为例，对Galbulimima生物碱活性的研究导致了一系列有效的凝血酶受体拮抗剂的开发。有机化学上海研究所大为马设计（Angew化学国际版。 2010，49，5887. DOI：10.1002 / anie.201002299）到一个简明路线3基于所述chirons的联接1和2。

制备1的起点是不饱和酯 4。使用由d'Angelo开发的手性烯胺方案进行环化，得到了酮酯6。用NaBH ₄还原，进行大量的非对映控制，得到中间体醇，其在酸性条件下环化成内酯1。

2的制备以二氢间苯二酚7开始。与对映体纯的胺8缩合得到烯胺，将其转化为溴化物并环化成9。具有实质面部控制的氢化设定环融合。在DMSO中用2-碘氧基苯甲酸（IBX）氧化引入具有高区域选择性的不饱和度，得到 2。

衍生自内酯1的烯酮甲硅烷基缩醛10在Mukaiyama条件下加入2的开口面，得到加合物 11。使用相同的IBX氧化方案引入不饱和度，并将产物平衡得到12。再次穿过双环烯酮的开放面氢化，然后将最后的立体中心设定为 13。

为了构建环己烯酮15，必须将二醇14氧化成酮醛。其他人发现，在这种情况下，Pfitzner-Moffatt氧化的Swern改性效果很好，最大限度地减少了竞争性内酯的形成。更有用的是Boger方案，它恢复到最初的Pfitzner-Moffatt条件，用TFAA激活DMSO。使用DBU代替更典型的Et ₃ N然后干净地递送醛醇产物，将其脱水并脱保护得到烯酮15。

通过用SmI ₂还原烯酮来实现最终的闭环。最初形成的16在反应条件下部分还原成二醇，需要用Dess-Martin试剂再氧化。使用Nicolaou IBX协议引入不饱和度再次成功，即使在这个更复杂和脆弱的系统中也是如此。脱保护然后完成3的合成。