（±） - 葡萄氨酸的Carreira合成

传统的中国药典包括Gelsemium elegans benth，从中分离出生物碱Gelsemoxonine（3）。所述EidgenössischeTECHNISCHE Hochschule的苏黎世埃里克M. Carreira的设想（J.化学会志。 2013，135，8500。 DOI：10.1021 / ja403823n），其不寻常的氮杂环丁烷环3 可通过的雷顿收缩来建立1，得到2。

以下雷顿和Salaün（欧洲药典有机化学杂志。 1999年，2725 DOI：10.1002 /（SICI）1099-0690（199911）1999：11 <2725 :: AID-EJOC2725> 3.0.CO; 2-0），将半缩酮4带到醛9上。用硝基甲烷缩合，然后脱水，得到不饱和的氧化腈，环化成10。在更开放的面上10的环氧化产生了中间体环氧化物。中加入11环氧化物，通过促进INBR ₃，交付12具有良好的立体控制。CeCl ₃介导的1-丙炔基锂的加成完成了1的组装。

环丙酮可被视为一氧化碳与烯烃的加成产物。在将1暴露于酸时，这种正式添加被逆转，产生β-内酰胺2。这个裂解位的计算研究最近报道（欧洲药典有机化学杂志。 2011，5608 DOI：10.1002 / ejoc.201100621）。从概念上讲，人们可以想象质子化激活CN键进行裂解，产生中间体如14，然后裂解成酰基离子，导致环化。14不太可能有任何实际的生命。

用Petasis试剂加温后，Boc保护的β-内酰胺转化为烯烃15。进行硼氢化反应，得到醇 16作为单一的非对映异构体。还原然后氧化至17，然后为分子内醛醇缩合设定阶段，得到18。

最后的挑战是N-甲氧基羟吲哚的非对映选择性组装。为此，18的氧化和脱水导致溴酰胺 20。正如所希望的那样，Heck还原环化在烯烃的更开放的面上进行，导致21。对侧链炔烃进行羟基取向氢化硅烷化，得到乙基酮，然后完成Gelsemoxonine（3）的合成。

在该合成中两次，优点是杂原子取代的烯烃的制备和反应性。在丙酮中作为溶液产生的二甲基二氧杂环丙烷是足够无水的，使得衍生自10的环氧化物 可以存活足够长的时间以在双分子意义上与乙烯基甲硅烷基缩醛11反应。在合成的后期，Petasis试剂具有足够的亲氧性以将β-内酰胺羰基转化为亚甲基化产物15，为面部选择性硼氢化作用奠定了基础。