Esermethole和Physostigmine的全合成

巴尔巴斯

T. Bui，S。Syed，CF Barbas，III，J。Am。化学。SOC。 2009年， 131，8758-8759。

DOI：10.1021 / ja903520c

Barbas称这篇论文为“正丁基亚胺的正式全合成”，因为他实际上停留在另一种天然产物esermethole上。然而，尽管标题中没有提到esermenthole，但这种化合物的全合成非常有趣。从一种轻微官能化的吲哚酮开始，他能够展示出各种各样的迈克尔加入到硝基烯烃中。这些反应是高度对映选择性的，并且在使用Takamoto硫脲催化剂的非末端硝基烯烃的情况下提供良好的非对映选择性。其他基于硫脲的催化剂也具有活性，但仅提供低于10％ee的降低的对映选择性。

因此，在完成添加和四元中心的情况下，完成综合只需要几个步骤。还原硝基然后氨基甲酰化允许还原环化以完成顺式 - 环连接。这完成了esermethole，参考了 Overman的工作汇总了合成。所需要的只是脱保护，然后加入异氰酸酯中得到氨基甲酸酯。

有趣的是，Nakamura的一项类似 工作也出现在本周的化学 - 欧洲期刊上：

Convolutamydine E明显不那么复杂，使用不同的方法来创建类似的苄基立体中心。甚至与每种合成中使用的催化剂相似。这里的限制是本文的范围，它只是通信，并且仅使用乙醛证明了加成化学。