Horayda合成Disorazole C ₁

从粘细菌（Sxngium cellulosum）发酵中分离的Disorazole C ₁（3） 显示出抗真菌和抗癌活性。波士顿学院埃米尔H.加入Hoveyda施加（J.化学会志。2014，136，16136. DOI：10.1021 / ja509973r）在从他的组，以使的有效组装烯烃易位的最新进展2等的3。

酯1由醇11和酸18组装而成。的制备 11开始与对映选择性加成的5至4，得到 7，描述如下Kalesse（Angew化学国际版。2010，49，1619 DOI：10.1002 / anie.200906450）顿烯丙基化导致8，然后将其与9偶联以得到具有高 Z选择性的10。碘化10然后去保护然后完成11的组装。

酸18的原料是烯丙醇13。据报道由克莱姆（Angew化学国际版。 2008，47，6483. DOI：10.1002 / anie.200802043），外消旋醇的曝光12到乙酸乙烯酯在Amano脂肪酶的存在下PS转换一种对映体，以醋酸离开13。仲醇的甲基化，然后酸介导的 叔丁基酯的除去，得到酸14，其被转化为相应的酰基氟并与丝氨酸Me酯（15）偶联。环化成恶唑17后用5当量的4-溴-1-丁烯进行交叉复分解，得到高烯丙基溴化物，用DBU容易除去，皂化后得到酸18。

偶联的酯1（一种多烯）与9的交叉复分解以非常高的选择性进行，得到2，再次作为Z几何异构体。在暴露于Heck催化剂Pd [（邻甲苯基）₃ P] _2时，2有效地二聚化。脱保护不是简单的，但发现条件（H ₂ SiF ₆，CH ₃ OH，4℃，72小时）以68％的收率得到3。