Latrunculin A，B，C，M，S和16- epi - Latrunculin B的全合成

Fürstner

A.Fürstner，D。De Souza，L。Turet，MDB Fenster，L。Parra-Rapado，C。Wirtz，R。Mynott，CW Lehmann，Chem。欧元。J. 2006年，13，115-134。

DOI： 10.1002 / chem.200601135

Fürstner集团袋中另一种有趣的大环内酯，具有更多的炔烃复分解和铁催化作用。断开连接相对简单，但实现相当不错：

正如文章所指出的那样，标准RCM倾向于提供主要是反式产物的混合物，因此对于预期的断开不那么有用。然而，它们的炔烃复分解与Lindlar氢化反应结合，得到所需的 顺式，反式构型。然后将简单的酯化放入顶部片段中，留下吡喃单元的构建。这来自线性前体，由 醛醇反应（在这种情况下，烯醇钛）发展而来; 然而，非对映异构体的比例仅为2：1 - 相当令人失望。令人印象深刻的是，他们能够通过 pyran形成来改善这一点：

因此，从半缩醛中消除两单位水导致形成氧代羰基阳离子，这可能是由于羟基的1,3-联合轴向空间排斥。再次加入水将选择性地得到所需的非对映异构体，因为异头效应将半缩酮置于轴向位置，因此另一羟基等位。

如果缺乏新方法，那么这是一个很好的综合。