神经合成（ - ） - 11- O-脱苯甲酰基四氢化萘

对来自八角茴香（Illicium sp。）的多氧化倍半萜烯持续感兴趣。 促进神经突向外生长。建立在它们jiadifenolide（合成自然化学式 2015，7，604。 DOI：10.1038 / nchem.2283），斯克里普斯/拉霍亚的瑞恩A. Shenvi设计（。J.化学会志 2017年，139，9637。 DOI：10.1021 / jacs.7b04206）（ - ） - 11- O-脱苯甲酰基四（4）的有效合成。在两种合成中，关键步骤是将对映体纯的内酯1非对映选择性加成到前手性内酯2中。。

1的制备开始于商业香茅醛（5）。将醛转化为1,1-二溴化物，然后将其除去，得到挥发性炔烃6。臭氧分解接着Mn介导的环羰基化然后 作为非对映异构体的非重复的1：1混合物递送 1。2的制备以羟丙酮7开始。用8酰化得到β-酮酯 9，将其环化为2。

1的去质子化导致了enolate 10。加入2在指向甲基的相对面上进行。2中的加成也是表面选择性的，在烯醇化物烯酮分子内共轭加成回到不饱和内酯后，导致四环二内酯 3。在这种凝结过程中，设置了四个新的立体中心。

此时，合成与以前合成的jiadifenolide不同。3的甲基化得到11。皂化，然后脱羧并将游离酸转化为相应的二甲基酰胺，得到12。然后需要一些分子柔术来设定剩余的两个立体中心。脱水至13后，羟甲基封闭在酮上，限制了体系的几何形状，使得酰胺的α-羟基化进行得到14。然后将酰胺转化为内酯15，因此烯烃的Mukaiyama水合将提供必需的叔醇非对映异构体16。最后，酸介导的环化完成了（ - ） - 11- O-脱苯甲酰基四（4）的合成。