Crierntaren A的Maier合成

Cruentaren A（3），从粘细菌Byssovorax cruenta分离，是线粒体F-ATP酶的抑制剂。的合成3 （有机化学快报。 2007，9，655中， DOI：10.1021 / ol0629317 ; Angew化学国际版。 2007，46，5209. DOI：10.1002 / anie.200701423）通过的马丁E.迈尔图宾根大学阐述了炔烃复分解作为合成复杂天然产物的工具的强大功能。最近，马克斯普朗克研究所，米尔海姆，阿洛伊斯的报道Fürstner（Angew。化学。诠释。埃德。 2007，46，9275. DOI：10.1002 / anie.200703839）另一种合成，也是基于炔烃复分解的cruentaren A（3）。

的醇部分1的制备是通过马歇尔同系4 与5，导致6。 然后得到的环氧化物7的同系化得到8。注意，7至8的认证需要三个步骤。这可以用1-丙炔的Li盐更直接地完成，其易于由市售的1-或2-溴丙烯制备。

的埃文斯辅助控制的同系9设置的相对和绝对构型10，其进行到12。为了实现偶联，用羰基二咪唑活化12的酸，然后与8的双醇化物缩合。该酰化是高度区域选择性的，给出1作为唯一观察到的产物。

Cruentaren A（3）有两个Z烯烃，因此作者选择了双炔烃策略，在合成结束时对两个炔烃进行部分氢化。为此，用Schrock钨卡宾催化剂13完成炔烃复分解。将同系化至15，然后脱保护和氢化，然后得到对映体纯的cruentaren A（3）。