Chartelline C的全合成

巴兰

PS Baran，RA Shenvi，J。Am 。化学。SOC。 2006年，128，14028-14029。

DOI： 10.1021 / ja0659673

正如对先前合成的评论所指出的那样，有趣的是在同一周内看到这篇论文与Corey的全合成抗鞘内酯，因为两种结构都显示出有趣的复杂稠环结构。我通过展平十个成员环来略微简化了结构，但是使用三个顺式烯烃，纸张中绘制的结构更加真实（并且基于X射线数据）。Baran对这个复杂系统的研究背叛了他早期对Corey的一些研究，使用5,5融合系统的重排来提供内酰胺。但首先他们需要环化基质：

我不打算讨论上述前体的合成，因为主要元素显示在逆向合成中，但他在第一步中使用一个很好的化学选择性Sonagashira偶联快速有效地完成 。另外值得注意的是烯烃的雄心勃勃的溴化，不幸的是只有36％的单溴化物。那些溴很辛苦！手中有环化基质，一点碳酸钾可以解决问题，本文将对完整的机械解释进行解释。有趣的是，只需使用盐水就可以将溴化物换成氯化物 - 很棒的工作！

完成合成只需要几个步骤，包括相当棘手的脱羧。Cu催化失败，因此他们使用了长时间的加热。一个顶级的综合！