（+） - 巴西炔的合成

（+） - Brasilenyne（3），从海兔（Aplysia brasiliana）的消化腺中分离出来 ，显示出显着的拒食活性。伊利诺伊大学的斯科特丹麦已描述（J.化学会志。 2004， 126，12432. DOI：10.1021 / ja0466863）的优雅合成3，关键步骤，其是的钯介导的分子内偶合1给2。

对映体纯的中间体1由二氧戊环酮4制备 ，可从L-苹果酸三步获得。路易斯酸介导的同系化将4，非对映异构体的4：1混合物转化为5 作为单一非对映异构体。在建立链烯基碘后，必须将内酯保持为开放形式。在Weinreb酰胺的形成中发现了一种解决方案。通过布朗烯化衍生的醛建立最终的立体中心。形成1的烯烃复分解反应 用市售的Schrock Mo催化剂进行。作者没有评论替代烯烃复分解催化剂的相对功效。

用1在手，阶段为所提出的Pd介导的偶联设置。作者很高兴地观察到，该组先前开发的偶联条件与这种更复杂的底物一起有效地工作，导致2作为单一的几何异构体。在保护 - 去保护和氧化后，使用Corey方案的同源化得到10。氯化物的形成以预期的绝对构型的清洁反转进行，得到3。

该合成中最少的先验转化是4至5的同源化 。这似乎是长期挑战的一般解决方案，即具有绝对立体控制的二级醚的构建。