Batzelladine A的全合成

杜松子酒

MA Arnold，KA Day，SGDurón，DY Gin，J。Am 。化学。SOC。 2006年，128，13255-13260。

DOI： 10.1021 / ja063860 +

David Gin的另一个顶级合成，他真的必须是今年参与全合成的最多产人之一！我非常感谢今年完成的每个分子与其他分子完全不同，并且它们通常包含各种各样的功能。这次他把注意力转向了batzelladines，使用一些顶级的新方法研究结构A和D. 专注于batzelladine A，他很早就使用了他们的新方法，用新的[4 + 2] - 小管方法建立了两个胍中心的立体化学，结合了碳二亚胺（通过Staudinger-aza-Wittig缩合法制备） ）用手性亚胺以高产率生产产品。

他给出了一些这种环化的例子，一个作为单独的测试案例，另一个是合成batzelladine核心，并讨论了反应的可能机制（有四个不同的建议 - 包括逆电子需求异 - Diels-Alder反应）。而且，他们用碳二亚胺中的两种烯烃几何结构完成环化，得到相同的结果。

对于左侧臂，五元环开放至末端烯烃，侧链在Grubbs II催化剂存在下构建。然后酯交换作用连接胍侧链。制备这种成分后，他们采取了另一方面，这是所有蝙蝠嗪中的共同特征，并用左手侧的甲磺酸烷基酯制备羧酸铯到O-烷基化物。偶联得到了酯，这种方式我没见过多少。完成最后的环，成盐和去保护然后以相当快的二十步骤给出产物！