由Paul H. Docherty于2006年11月9日完全合成

Acutiphycin的全合成

贾米森

RM Moslin，TF Jamison，J。Am 。化学。SOC。 2006年，128，15106-15107。

DOI： 10.1021 / ja0670660

麻省理工学院的贾米森的这篇论文是一种异常收敛的综合，它展示了有趣的耦合技术和新方法的应用。这是复古分析：

希望你已经知道这是怎么回事，所以我会第一个主要偶联反应启动的基础上，通过Wipf工作（1， 2）。他在90年代后期的几篇论文中发表了这种氢化锆 - 金属转移 - 立体选择性羰基化合物。这是增加复杂性的好方法，尤其是三取代的烯烃。

一个有趣的Reformatsky与 二碘化钐的反应允许耦合下两个片段 - 分子间意义上相对未使用的程序，通常是因为烯醇化物的副反应。然而，他们在论文中指出，α宝石 -二甲基可能会阻止这种行为，并且可以说明令人印象深刻的产量。

通过一些功能组转换，他们已准备好进行宏观中心化; 将衍生自乙氧基乙炔的锂阴离子加入到内酯中，得到半缩酮官能团，并将它们固定。将原料加入到Bu ₃ N在二甲苯中的回流溶液中进行逆反应，从分子中挤出乙烯以产生乙烯酮，然后加入到羟基中（注意，正如他们所指出的，最偏远的）以90％的收率完成大环。一个惊人的综合！

另外四个步骤（基本上是进行选择性氧化）然后以18个步骤（商业SM中最长的线性）返回天然产物，并且特别好的纸张:)。