Pinner反应

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将腈转化为亚胺酸酯,然后与水或氨反应制备酯或脒的反应。以化学家 Adolf Pinner 的名字命名。一般情况下是在HCl气体催化下,腈在氯仿中醇解得到亚胺酸酯的氯化氢盐,此盐也被称为Pinner盐,其可以和其他很多亲核试剂反应,除了上面提到的水和氨,和过量的醇反应可以得到原酸酯,和硫化氢反应可得到硫代酸酯。

此反应通常是酸催化(有时硫酸也可以进行催化),但碱催化也可以进行。对于酸催化反应较差的反应,通常碱催化可以得到较好的结果。具体情况和腈是缺电子还是富电子有关。


反应机理

腈先在酸催化下形成亚胺酸酯盐中间体,接着水解或氨解得到产物。


反应实例

Synthesis 1972, 622–624】





Synthesis 2003, 1603–1609】




Tetrahedron 2008, 64, 11594–11602】





J. Org. Chem.2010, 75, 945-947】




Beilstein J. Org. Chem. 2013, 9, 1572–1577】



参考文献

一、Name Reactions (A Collection of Detailed Reaction Mechanisms), Jie Jack Li, Pinner reaction,page 484-485.

二、维基百科:Pinner reaction


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