Sharpless不对称双羟基化反应

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RL:最大取代基,RM中等取代基,Rs:最小取代基。

含有(DHQ)2-PHAL的催化剂为ADmix-α


(DHQD)2-PHAL


含有(DHQD)2-PHAL的催化剂为ADmix-β


锇催化剂和金鸡纳碱衍生物催化下烯烃对映选择性顺式双羟基化反应。


反应机理

Os上的二醇的解离速度(水解过程)慢的话反应就会按照second cycle进行、导致产物对映选择性低。为了防止这个情况的发生,经常使用助氧化剂铁氰化钾并且在水中进行反应,保持较低浓度的烯烃也可以防止second cycle。


锇对烯烃的加成按[3 + 2]环加成进行:


反应实例




参考文献


1. (a) Jacobsen, E. N.; Markó, I.; Mungall, W. S.; Schröder, G.; Sharpless, K. B. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 1968

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