吴长征课题组AM:Pt3Ga金属间化合物对称诱导Pt应变调控,有效促进氧还原反应

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具有高功率密度和零排放等优点的质子交换膜燃料电池(PEMFCs)可以直接、快速、方便的将化学能转化为电能,具有巨大应用前景。然而,PEMFC阴极上的氧还原反应(ORR)比阳极上的氢氧化反应慢6个数量级,严重阻碍了PEMFC的实际应用。目前,人们采用大量的Pt基催化剂来改善缓慢的ORR动力学,以提高燃料电池的整体效率。但是Pt高昂的价格和稀缺性限制了其大规模应用,这进一步阻碍了PEMFC技术的发展。因此,开发具有提高反应活性、低Pt含量的阴极催化剂已成为ORR研究的重要组成部分。

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根据先前的报道,具有长程有序结构的金属间化合物可以为Pt表面提供均匀和可控的应变效应。基于此,中国科学技术大学吴长征课题组根据PtGa金属间化合物(PtGa合金、Pt3Ga(Pmm)与Pt3Ga(P4/mmm))独特的结构对称性,通过对Pt表面的压缩应变调节来提高氧还原反应(ORR)的催化性能。

随着应变环境的变化,类似的PtGa核的晶格失配,但对称性不同,PtGa合金和Pt3Ga(Pmm)上的Pt表明与Pt3Ga(P4/mmm)相比实现了0.58%和2.7%的压缩应变。

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XAFS和理论结果表明,PtGa金属间化合物的压缩晶格使Pt背侧电子云更密集,加速了ORR中O*中间体的解吸过程。当Pt位点的应力环境在不同的对称性下进行调整时,随着压缩应力的增加,ORR反应的整体过电位从0.75 V降低到0.56 V。

其中,具有高对称性的Pt3Ga(Pmm)材料显示最优的质量活性和比活性(2.18 mgPt−1和5.36 mA cm−2),超过商业Pt/C催化剂一个数量级,同时该催化剂在酸性环境中也表现出优异的稳定性。综上,该项工作不仅提出了一种利用材料对称性精确调节Pt表面应力来增强ORR活性的有效策略,而且为探索催化活性与Pt可压缩性之间的关系提供了一个独特的平台。

Symmetry-induced regulation of Pt strain derived from Pt3Ga intermetallic for boosting oxygen reduction reaction. Advanced Materials, 2023. DOI: 10.1002/adma.202307661

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