酰胺的合成（19-21）

1533

A+

Beckmann重排反应（19）

在酸催化下肟重排得到酰胺的反应

反应机理

一、质子酸催化机理

二、PCl5催化

底物的离去基团都是反式迁移。

反应实例

另外有一些非正常的Beckmann重排反应，迁移片段离开底物后，得到的腈类化合物很稳定。

反应实例

参考文献

1. Beckmann, E. Chem. Ber. 1886, 89, 988. Ernst Otto Beckmann (1853-1923) was born in Solingen, Germany. He studied chemistry and pharmacy at Leipzig. In addition to the Beckmann rearrangement of oximes to amides, his name is associated with the Beckmann thermometer, used to measure freezing and boiling point depressions to determine molecular weights. Ernst Otto Beckmann (1853-1923) 生于德国索伦根，在莱比锡大学学习化学和药学。除了Beckmann反应，他还发明了Beckmann温度计，是一种可准确到0.001℃的示差温度计，可用于通过凝固点法和沸点法测量分子量。

2. Gawley, R. E. Org. React. 1988, 35, 1-420. (Review).

3. Thakur, A. J.; Boruah, A.; Prajapati, D.; Sandhu, J. S. Synth. Commun. 2000, 30, 2005-2011.

4. Khodaei, M. M.; Meybodi, F. A.; Rezai, N.; Salehi, P. Synth. Commun. 2001, 31, 2047-2050.

5. Torisawa, Y.; Nishi, T.; Minamikawa, J.-i. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2002, 12,

387-390.

6. Hilmey, D. G.; Paquette, L. A. Org. Lett. 2005, 7, 2067-2069.

7. Fernández, A. B.; Boronat, M.; Blasco, T.; Corma, A. Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44,2370-2373.

8. Collison, C. G.; Chen, J.; Walvoord, R. Synthesis 2006, 2319-2322.

9. Cao, L.; Sun, J.; Wang, X.; Zhu, R.; Shi, H.; Hu, Y. Tetrahedron 2007, 63,

5036-5041.

10. Wang, C.; Rath, N. P.; Covey, D. F. Tetrahedron 2007, 63, 7977-7984.

11. Kumar, R. R.; Vanitha, K. A.; Balasubramanian, M. Beckmann Rearrangement. In Name Reactions for Homologations-Part II; Li, J. J., Ed.; Wiley: Hoboken, NJ, 2009, pp 274-292. (Review).

12. Faraldos, J. A.; Kariuki, B. M.; Coates, R. M. Org. Lett. 2011, 13, 836-839.

13. Tian, B.-X.; An, N.; Deng, W.-P.; Eriksson, L. A. 2013, 15, 6782-6785.

J.J. Li, Name Reactions: A Collection of Detailed Mechanisms and Synthetic Applications, Beckmann rearrangement，page 39-41.