由氯代烃合成胺反应

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由氯代烃合成胺

反应实例

反应说明:该反应为Gabriel反应,是由卤代烃与邻二苯甲酰胺反应合成伯胺的反应

反应机理

A:碱夺取邻苯二甲酰胺上的活泼氢形成酰胺负离子

B:酰胺负离子进行烷基化

C:肼加成到酰胺上形成酰肼

D:分子内加成反应得到苄胺



氯化亚砜是醇的氯置换反应中一种常用的良好试剂,主要是反应中生成的氯化氢和二氧化硫均为气体,易挥发除去而无残留物,经直接蒸馏可得到纯净的氯代烃。


醇和氯化亚砜的反应过程,首先形成氯化亚硫酸酯(4),然后断裂C-O键,释放出二氧化硫生成氯代烃。(4)的分解方式与溶剂极性有关,同时又决定了醇碳原子构型在氯化反应中的变化。如在二氧六环中反应,由于二氧六环的氧原子上未共用电子对从酯基的反位和酯碳原子形成微弱的键,增加了反位方向的位阻,促使氯离子作SNi取代,结果保留了醇碳原子原有的构型;但是如果是在吡啶中反应时,由于氯化氢和吡啶成盐而贮存于反应液中,离解后的氯离子可从酯基的反应作SN2取代,得到构型翻转的产物;如果没有溶剂,在某些催化剂(如氯化锌)作用下,(4)直接分解成离子对形式,于是按照SN1机理得到外消旋产物。


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