金（Au）是最具选择性和活性的从CO₂中生成CO的电催化剂之一，对Au催化CO₂电化学还原的原位衰减全反射傅里叶变换红外（ATR-FTIR）研究表明，反应只在Au表面的顶部进行。该发现值得通过改进的光谱电化学系统进行更新，在该系统中，可以在产生高CO选择性的真实反应条件下进行原位IR测量。

基于此，美国耶鲁大学王海梁教授（通讯作者）等人报道了在同一个光谱电化学电池中验证的具有高CO₂还原催化活性和强表面增强IR信号的Au涂层Si ATR晶体电化学电极，从而探索桥连*CO物种（*CO_B）的吸附和解吸附行为。

在文中，作者成功地开发了一种新工艺，可以在Si ATR晶体的表面上沉积催化和光谱活性的Au层。在光谱电化学电池中，测量得到的Si//Au电极在-0.5 V至-0.8 V vs. RHE的电势范围内具有合理的电流密度和稳定性。这种催化性能与在标准H-型电化学电池中测量的典型多晶Au催化电极的性能相当，使得能够对具有基准CO₂还原反应性的Au电极进行原位ATR-FTIR研究。

作者发现在CO₂还原的最初几十秒内，Au表面会发生重组，从而增加了用于CO吸附的桥位点，而以前没有报道过。使用时间分辨扫描（TRS）表征发现，首次测量了*CO_B从Au表面解吸的动力学作为外加电极电位的函数。通过电化学滴定法定量了*CO_B表面浓度，并与IR峰面积相关。

通过研究*CO_B的电位依赖性解吸动力学并量化反应条件下*CO_B的稳态表面浓度，进一步表明*CO_B是该Au电极上CO₂还原为CO的活性反应中间体。在中等过电位下，高达38%的反应发生在桥位点上。

Bridge Sites of Au Surfaces Are Active for Electrocatalytic CO₂ Reduction. J. Am. Chem. Soc., 2022, DOI: 10.1021/jacs.2c01098.

https://doi.org/10.1021/jacs.2c01098.