一氧化碳是一种容易取得的工业原料，在合成化学中，将CO作为C1 源构建块的开发历史悠久。早在1800年早期，即有研究使用熔融钾对 CO 分子进行还原偶联，从而产生[KCO]n盐。而在1900年初期，则是由煤生产的CO与H2混合物，即合成气（syngas），作为C1原料在工业上崭露头角。到了1900年后期，各种过渡金属介导的反应，通过还原偶联将 CO 加入到更复杂的有机物种中的化学则更为盛行。另一方面，六取代的苯衍生物无论是在研究应用或产业界都是非常有用的分子，但通常难以制备。
图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.
于是，University of Toronto的Douglas W. Stephan教授和Dalian University ofTechnology的Zheng-Wang Qu教授合作在Angew. Chem. Int. Ed.上发表了一种通过加入CO和N2O直接产生六取代苯的研究工作。
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该研究通过将锂络合物[(Ph2P(S))2CLi2(THF)]2与 CO 反应，即可致使C-C 键生成，并伴随着Ph2P(S)片段的迁移。随后，反应中间体再与N2O反应，则会发生P-C 键的氧化裂解，得到 [Ph2P-(S)OLi(THF)2]2和阴离子烯酮衍生物 Ph2P-(S)CCOLi(THF)2。最后，通过加热即可促进环三聚反应，以具有区域选择性的结果得到六取代苯衍生物。
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此外，这种六取代苯的过渡金属策略也可在克级规模上运行，并可加入13C标记证实该反应的进行过程。
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参考文献：Reactions of a Dilithiomethane with CO and N2O: An Avenue to an Anionic Ketene and a Hexafunctionalized Benzene
Angew. Chem. Int. Ed. 2021, anie.202111486
原文作者：Maotong Xu+, TongtongWang+, Zheng-Wang Qu,* Stefan Grimme, and Douglas W. Stephan*
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/epdf/10.1002/anie.202111486
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