胺基的保护及脱保护----甲(或乙)氧羰基

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甲(或乙)氧羰基的引入

     同Cbz、Fmoc 和Alloc的引入方法类似,用甲(或乙)氧羰酰氯在有机溶剂/Na2CO3、NaHCO3或有机碱同氨基化合物反应则可得到甲(或乙)氧羰基保护的氨基衍生物。

甲(或乙)氧羰基的引入示例

甲(或乙)氧羰基的引入示例


甲(或乙)氧羰基的脱去

      因为甲(或乙)氧羰基较强的稳定性,它们通常只用较剧烈的条件去保护,如HBr/HOAc处理、KOH/MeOH、6 N HCl 和TMSI等。

HBr-AcOH脱除甲(或乙)氧羰基示例

KOH-MeOH脱除甲(或乙)氧羰基示例

6NHCl脱除甲(或乙)氧羰基示例

TMSI脱除甲(或乙)氧羰基示例

视野拓展

TMSI:

    可燃液体。和水发生反应。密度1.4;沸点106 °C;闪点-31 °C;折光率1.47-1.48 。溶解性:溶于大多数有机溶剂,通常在CH2Cl2, CHCl3, CCl4, ClCH2CH2Cl和MeCN 中使用。高度吸水性化合物,对空气和湿气非常敏感。

     主要用于脱烷基化及相关反应中的一种高效试剂,可作为一些活性基团(氨基、羟基)的保护剂,可用于头孢的合成。使用注意:储存中易变红(主要是分解出单质碘),因此在储存中加入铜粉。在空气中易发烟,且使溶液发红(原因:与水反应);重要的合成试剂,用于头孢他啶的合成;用于有机合成。

     三甲基碘硅烷(TMSI)是有机合成中最常见的反应试剂之一,有着非常广泛的用途。它具有许多其它试剂不可替代的性质和功能,特别是它能够在极其温和的条件下选择性地和高产率地断裂醚、酯、碳酸酯、缩酮和内酯。

     断裂醚官能团的C-O 键可能是TMSI 最重要和应用最频繁的化学功能。该反应可在中性条件下数分钟至数小时内完成,即使甲基醚也给出很好的结果。烷基被断裂的次序是:叔烃基 >苄基 >烯丙基 >仲烃基 >伯烃。


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