Masamune酯化反应

  • 466
  • A+

图片来源：化学空间


在亲硫性金属盐（如汞盐，银盐或铜盐）催化下，苄基或叔丁基硫酯和醇反应生成酯的反应，被称为Masamune酯化反应。常见的亲硫金属盐：汞盐 (如三氟乙酸汞和三氟甲磺酸汞)、银盐 (如三氟乙酸银)、铜盐 (如三氟甲磺酸铜)或亚铜盐(如三氟乙酸亚铜或三氟甲磺酸亚铜）。常用溶剂：乙腈，苯，二氯甲烷等。此反应，条件温和通常在室温下就能进行，具有优良的产率与良好的底物适用范围。目前该反应已经广泛应用于合成各类生物活性天然产物，如cytochalasin A的全合成【J. Am. Chem. Soc. 1977, 99, 6756】，aplysiatoxin（海兔毒素）的全合成【J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 6205】和chlorothricolide的全合成【J. Org. Chem. 1986, 51, 635】。


反应机理

图片来源：化学空间


反应实例


【J. Med. Chem. 2001, 44, 3216-3222】




【Org. Lett., 2011, 13, 4406-4409】




【Org. Lett. 2014, 16, 1578−1581】




【Tetrahedron Letters, 2015, 56, 1356–1359】



相关文献

[1] S. Masamune, S. Kamata, W. Schilling, J. Am. Chem. Soc. 1975, 97, 3515. doi: 10.1021/ja00845a039.

[2] S. Masamune, Y. Hayase, W. Schilling, W. Chan, G.S. Bates, J. Am. Chern. Soc. 1977, 99, 6756. doi: 10.1021/ja00462a049.

[3] S. Masamune, G. S. Bates, J. W. Corcoran, Angew. Chem. Int. Ed. 1977, 16, 585. doi: 10.1002/anie.197705851.

[4] S. Masamune, H. Yamamoto, S. Kamata, A. Fukuzawa, J. Am. Chem. Soc. 1975, 97, 3513. doi: 10.1021/ja00845a038.

[5] S. Masamune, M. Hirama, S. Mori, S. A. Ali, D. S. Garvey, J. Am. Chem. Soc. 1981, 103, 1568. doi: 10.1021/ja00396a051.

[6] C. M. J. Fox, S. V. Ley, A. M. Z. Slawin, D. J. Williams, J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1985, 1805. doi: 10.1039/C39850001805.

[7] P. M. Booth, H. B. Broughton, M. J. Ford, C. M. J. Fox, S. V. Ley, A. M. Z. Slawin, D. J.Williams, P. R.Woodward, Tetrahedron 1989, 45, 7565. doi: 10.1016/S0040-4020(01)89218-8.

[8] S. V. Ley, P. R. Woodward, Tetrahedron Lett. 1987, 28, 345. doi: 10.1016/S0040-4039(00)95725-3.

[9] P. U. Park, C. A. Broka, B. F. Johnson, Y. Kishi, J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 6205. doi: 10.1021/ja00254a062.

[10] H. Toshima, T. Suzuki, S. Nishiyama, S. Yamamura, Tetrahedron Lett. 1989, 30, 6725. doi: 10.1016/S0040-4039(00)70661-7.

[11] K. Tatsuta, A. Nakagawa, S. Maniwa, M. Kinoshita, Tetrahedron Lett. 1980, 21, 1479. doi: 10.1016/S0040-4039(00)92751-5.

[12] R. E. Ireland, M. D. Varney, J. Org. Chem. 1986, 51, 635. doi: 10.1021/jo00355a013.

[13] J. Huang, J. Meinwald, J. Am. Chem. Soc. 1981, 103, 861. doi: 10.1021/ja00394a022.

[14] S. Masamune, L. D. L. Lu, W. P. Jackson, T. Kaiho, T. Toyoda, J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 5523. doi: 10.1021/ja00384a061.

[15] B. M. Trost, P. G. McDougal, J. Org. Chem. 1984, 49, 458. doi: 10.1021/jo00177a015.

[16] A. Parenty, X. Moreau, J.-M. Campagne, Chem. Rev. 2006, 106, 911. doi: 10.1021/cr0301402.

[17] A. Parenty, X. Moreau, G. Niel, J.-M. Campagne, Chem. Rev. 2013, 113, 1, PR1. doi: 10.1021/cr300129n.


参考资料
一、化学空间：https://cn.chem-station.com/reactions/2020/10/masamune-%E5%8F%8D%E5%BA%94.html
二、A. Parenty, X. Moreau, G. Niel, J.-M. Campagne, Chem. Rev. 2013, 113, 1, PR1. doi: 10.1021/cr300129n.


weinxin
我的微信
关注我了解更多内容

发表评论

目前评论：