方法一：Br₂

    小分子烯烃在高温下与液溴反应生成烯丙基溴；丙烯与溴在300℃生成3-溴丙烯，收率65%；

    高温局限了这种方法，但是某些类固醇可以在温和的光照条件下溴化

   在氮气保护下，用溴素处理环己烯或巴豆酸甲酯，虽然需要仔细控制条件以确保溴的浓度，但溴代环己烯与溴代巴豆酸甲酯的收率仍然很高，分别为84%和81%。目前更常用NBS。

方法二：NBS

NBS通常需要引发剂（例如过氧化物或有时用紫外线），溴化合适的烯烃，聚烯烃和其他包含烯丙基氢原子的化合物。最常使用的溶剂是四氯甲烷，副产物丁二酰亚胺不溶，溴化后可以通过过滤除去。

^{NBS与庚-2-烯反应生成4-溴代庚二烯，收率58％～76％ 。在相似的反应中，辛烯以4.4:1的比例,65％的总收率同时生成反式-1-溴辛-2-烯和3-溴辛烯。 二烯的反应通常通过烯丙基重排产生产物；}

有时双键主要发生卤素加成，因此，亚甲基环丁烷与N-溴代琥珀酰亚胺反应生成二溴化物作为主要产物（56％），以及少量混合的烯丙基溴化物（15％）。同样，环丁烯主要生成1,2-二溴环丁烷，而3-溴环丁烯只是次要产物。

用NBS和过氧化苯甲酰处理简单的环烯烃，例如环戊烯，会形成顺式和反式3,5-二溴环戊烷的混合物。最后一个反应使用不同的引发剂，收率各不相同，引发剂为BPO，AIBN，环己烯过氧化氢，过氧化二叔丁基。

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2当量的NBS与1当量的环己-1,4-二烯反应生成3,6-二溴环己-1,4-二烯（1和反式4,5 二溴环己烯。环己-1,4-二烯与1当量的NBS在40℃下反应，生成一溴化物和一些二溴化物以及苯，该苯是由3-溴环己-1-烯的脱氢形成的， 4-二烯。

1-甲基环己烯与NBS生成6-溴-1-甲基环己烯，及少量的3-溴-1-甲基环己烯；1，5-二甲基环己烯与NBS生成6-溴-1，5-二甲基环己烯，1-苯基环己烯与NBS生成6-溴-1-苯基环己烯。

一般情况下，反应位点在叔碳的α-H上，与三键相邻的亚甲基比双键相邻的亚甲基更具有反应性：如下面2个反应；

NBS与不饱和酯，腈和杂环的反应

二苯基亚甲基衍生物与NBS在四氯化碳中回流，紫外引发，在C-22处溴化，通过N,N-二甲基苯胺消除脱去HBr，以82%收率得到二烯，二烯再溴化得到烯丙基溴。

方法三：卤代N-溴乙酰胺

取代的N-溴乙酰胺也用于烯丙基溴化反应。环己烯与N-溴-2,2,2-三氯乙酰胺的反应生成N-（3-溴-环己基）-2,2,2-三氯乙酰胺（作为异构体的混合物），产率为60％，而3-溴环己烯仅占10％