Prévost反式双羟化反应

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C. Prévost报道了利用苯甲酸银和碘氧化苯乙烯反应生成相应二醇的苯甲酸酯，水解从而得到1,2-二醇的反应。这种两步把烯烃转化为1,2-反式二醇的反应称为Prévost反应。

反应机理

烯烃首先和碘形成环状碘鎓离子中间体，苯甲酰基作为亲核试剂反向SN2进攻，由于酰基的邻助效应进行分子内的SN2反应形成五元环中间体，另外一分子的苯甲酰基从环的反向进行SN2进攻开环，水解得到产物。

反应实例

参考文献

1. Prévost, C. Compt. Rend. 1933, 196, 1129–1131.

2. Campbell, M. M.; Sainsbury, M.; Yavarzadeh, R. Tetrahedron 1984, 40, 5063–5070.

3. Ciganek, E.; Calabrese, J. C. J. Org. Chem. 1995, 60, 4439–4443.

4. Brimble, M. A.; Nairn, M. R. J. Org. Chem. 1996, 61, 4801–4805.

5. Zajc, B. J. Org. Chem. 1999, 64, 1902–1907.

6. Hamm, S.; Hennig, L.; Findeisen, M.; Muller, D. Tetrahedron 2000, 56, 1345–1348.

7. Ray, J. K.; Gupta, S.; Kar, G. K.; Roy, B. C.; Lin, J.-M. J. Org. Chem. 2000, 65,

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8. Sabat, M.; Johnson, C. R. Tetrahedron Lett. 2001, 42, 1209–1212.

9. Hodgson, R.; Nelson, A. Org. Biomol. Chem. 2004, 2, 373–386.

10. Emmanuvel, L.; Shaikh, T. M. A.; Sudalai, A. Org. Lett. 2005, 7, 5071–5074.

编译自：Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Prévost trans-dihydroxylation，page 495.

相关反应详细介绍

Prévost反应

1933年，C. Prévost报道了利用苯甲酸银和碘氧化苯乙烯反应生成相应二醇的苯甲酸酯，水解从而得到1,2-二醇的反应。这种两步把烯烃转化为1,2-反式二醇的反应称为Prévost反应。此反应最重要的改进为Woodward and Brutcher改进法，他们利用乙酸和水作为溶剂得到了順式-1,2-二醇。这一改进是在Winstein等人报道了少量的水对Prévost反应的反式选择性有影响的基础上做出的。

此反应的机理为：首先烯烃与碘形成三元环的碘鎓离子，然后羧酸银盐立体选择性地进攻碘鎓离子生成相应的反式-1,2-碘羧酸酯。碘被分子内羧酸酯进攻所取代（邻助效应）形成一个环状正离子中间体。在无水环境中，此中间体被另一分子的羧酸银从反向进攻得到反式-1,2-二羧酸酯。然而在有水环境下的反应被称为Woodward-Brutcher改进法，中间体会转化为相应的順式原羧酸酯，进而水解得到相应的順式-1,2-二醇。

此反应有如下特点：1）非环状烯烃和环状烯烃都能很好的反应；2）第一阶段得到的是非对映的反式-1,2-二羧酸酯，在合适的条件先水解可以得到反式-1,2-二醇（和非对映异构体）；3）在刚性的环状底物体系中反应具有很高的非对映选择性；4）最常用的的试剂是苯甲酸银，但也可以用其他羧酸银或乙酸铊；5）当共轭双键和单独双键同时存在于一个分子中时，此反应通常发生在孤立双键上。

反应实例:

编译于：Strategic Applications of Named Reactions in OrganicSynthesis, László Kürti and Barbara Czakó, Prévost reaction, page 360-361.

Woodward顺式双羟化反应

反应机理和Prévost 反式双羟化反应。1933年，C. Prévost报道了利用苯甲酸银和碘氧化苯乙烯反应生成相应二醇的苯甲酸酯，水解从而得到1,2-二醇的反应。这种两步把烯烃转化为1,2-反式二醇的反应称为Prévost反应。此反应最重要的改进为Woodward and Brutcher改进法，他们利用乙酸和水作为溶剂得到了順式-1,2-二醇。