常用试剂----碳酸二乙酯

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【英文名称】Diethyl Carbonate

【分子式】 C5H10O3

分子量】118.13

【CA登录号】[105-58-8]

【结构式】(EtO)2CO

【物理性质】bp 127 oC/1.0 mmHg, d 0.975g/cm3, 不溶于水,与醇、酯和醚类混溶。

【制备和商品】该试剂已商品化,各试剂公司均有销售。

【注意事项】使用该试剂时,应避免吸入体内。


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碳酸二乙酯是一种常用的碳酰化试剂,可用来合成酮、叔醇以及杂环化合物。另外,碳酸二乙酯也可作为碳酸硅酯以及亲核底物的烷基化试剂。

碳负离子的碳酰化

碳酸二乙酯常用于烯醇负离子的碳酰化,该反应的反应条件比较温和,产率较高。在反应过程中,可使用氢化钠、氢化钾、LDA(或者其混合物)等作为碱。同时反应底物的选择比较广泛,大多数带有吸电子基团分子[如羰基 (式1)[1]、氰基(式2)[2]、酯基[3]和烯胺[4,5] (式3 )等]的α-位均可发生碳酰化。

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酮、叔醇的合成

将金属有机物与碳酸二乙酯直接反应,可得到酮[6,7]或叔醇[8,9],如由

咪唑合成相应酮的反应(式4)。

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杂环化合物的合成

许多底物均可与碳酸二酯类化合物反应生成杂环化合物,如1,2-氨基醇与碳酸二乙酯作用可生成 唑烷酮类化合物 (式6)[11,12]。

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参 考 文 献

1. Wessig, P.; Glombitza, C.; Mueller, G.; Teubner, J. J. Org.Chem., 2004, 69, 7582.

2. Takeuchi, Y.; Fujisawa, H.; Noyori, R. Org. Lett., 2004, 6,4607.

3. Quesada, M. L.; Schlessinger, R. H. J. Org. Chem., 1978, 43,346.

4. Marugan, J. J.; Manthey, C.; Anaclerio, B.; Lafrance, L.; Lu,T.; Markotan, T.; Leonard, K. A.; Crysler, C.; Eisennagel, S.;Dasgupta, M.; Tomczuk, B. J. Med. Chem., 2005, 48, 926.

5. Pasquinet, E.; Rocca, P.; Richalot, S.; Gueritte, F.; Guenard,D.; Godard, A.; Marsais, F.; Queguiner, G.. J. Org. Chem.,2001, 66, 2654.

6. Collman, J. P.; Zhong, M.; Costanzo, S.; Zhang, C. J. Org.Chem., 2001, 66, 8252.

7. van den Heuvel, M.; van den Berg, T. A.; Kellogg, R. M.;Choma, C. T.; Feringa, B. L. J. Org. Chem., 2004, 69, 250.

8. Volkman, J.; Nicholas, K. M. Org. Lett., 2004, 6, 4301.

9. Reddy, T. J.; Iwama, T.; Halpern, H. J.; Rawal, V. H. J. Org.Chem., 2002, 67, 4635.

10. Tsuji, J.; Shimizu, I.; Minami, I.; Ohashi, Y.; Sugiura, T.;Takahashi, K. J. Org. Chem., 1985, 50, 1523.

11. Organ, M. G.; Bilokin, Y. V.; Bratovanov, S. J. Org. Chem.,2002, 67, 5176.

12. Werner, H.; Vicha, R.; Gissibl, A.; Reiser, O. J. Org. Chem.,2003, 68, 10166.


内容转自:《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》,胡跃飞等编著


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