还原剂之Hantzsch Ester 1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二羧酸二乙酯 及相关化合物

  • 1533
  • A+

Hantzsch Ester 
1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二羧酸二乙酯
及相关化合物

近期文献


α,β-不饱和酮的有效和高对映选择性共轭转移氢化由缬氨酸丁酯和最近引入的强力手性磷酸催化剂(TRIP)制备的盐催化。
NJA Martin,B。List,J。Am 化学。SOC。2006年 128,13368-13369。


使用手性咪唑烷酮催化剂提供了一种新的有机催化策略,用于使用乙基Hantzsch酯作为氢源,对映选择性还原β,β-取代的α,β-不饱和醛以产生β-立体异构醛。此外,在选择性 E-烯烃还原之前加速EZ异构化允许在这种操作简单的方案中使用几何不纯的烯醇。 SG Ouellet,JB Tuttle,DWC MacMillan,J。Am。化学。SOC。2005年7,32-33。


双甲基酰胺基Hantzsch二氢吡啶是一种有效的转移加氢试剂,用于还原α,β-不饱和酮。与常用的Hantzsch二乙酯相比,通过萃取有效地除去未反应的Hantzsch酰胺和双 - 甲基酰胺基吡啶副产物。该反应对于共轭芳族基质比对脂肪族化合物更有效。
SA Van Arman,AJ Zimmet,IE Murray,J.Org。化学。 2016, 81,3528-3532。


Hantzsch酯作为还原剂能够在水中实现级联Knoevenagel缩合还原方法。通过分别直接烷基化丙二腈,2-氰基乙酸乙酯和2-(4-硝基苯基)乙腈,可以容易地制备各种还原的Knoevenagel加合物。
T.他,R.石,Y.宫,江G.,M.刘谦S.,Z.王, SYNLETT201627,1864年至1869年。


烯酰胺的高度对映选择性氢化由双手性 - 非手性酸体系催化。通过使用亚化学计量的手性磷酸和乙酸,手性催化剂的低催化剂负载量足以提供还原产物的优异产率和对映选择性。
G. Li,JC Antilla,Org。快报。2009年, 11,1075至78年。


在DMPU中使用TEMPO-BAIB-HEH-布朗斯台德酸催化作为溶剂的氧化/亚胺 - 亚胺形成/还原级联使得胺与醇的温和且原子经济的非螯合化学和对映选择性N-烷基化方法成为可能。
IA Khan,AK Saxena,J。Org。化学。2013, 78,11656-11669。


衍生自芳基和烷基酮酯的α-氨基酯可以使用5mol-%的手性磷酸作为催化剂,Hantzsch酯作为氢化物供体和甲苯以极好的产率和高对映体过量还原成相应的α-氨基酯。作为溶剂。
G. Li,Y。Liang,JC Antilla,J。Am。化学。SOC。2007 129,5830-5831。


通过用Hantzsch 1,4-二氢吡啶作为氢源的氢键活化,硫脲催化的各种芳族和脂族醛亚胺的转移氢化在不含酸和金属的反应条件下得到各自的胺。
Z.张,PR兴农,SYNLETT2007年,1455-1457。


S-苄基异硫脲氯化物存在下使用Hantzsch酯直接还原胺化酮作为可回收的有机催化剂,将各种酮和芳基胺以良好的收率转化为预期的产物。
QPB阮,TH金,合成201244,1977-1982。


酮的仿生直接还原胺化依赖于通过硫脲作为氢键供体形成氢键而选择性亚胺活化,并利用Hantzsch酯进行转移氢化。该方法允许有效合成结构上不同的胺。
D. Menche,J。Hassfeld,J。Li,G。Menche,A。Ritter,S。Rudolph,Org。快报。2006年8,741-744。


不受氢键催化,不含酸和金属的醛的直接还原胺化使用硫脲作为有机催化剂,并使用Hantzsch酯进行转移 - 氢化。该方法允许高产率合成多种胺。
D. Menche,F.阿勒坎,SYNLETT, 2006年,841-844。


在2-氟吡啶存在下用三氟甲磺酸酐化学选择性活化仲酰胺能够使用廉价且相当惰性的试剂三乙基硅烷进行温和还原。亚胺可以在碱处理后分离,或在酸处理后易于转化为醛。通过向反应混合物中加入Hantzsch酯可以获得胺部分。
G. Pelletier,WS Bechara,AB Charette,J。Am。化学。SOC。2010 132,12817-12819。


使用催化量的[Ru(bpy)3 ] Cl 2作为光氧化催化剂与Hantzsch酯和三乙胺作为牺牲电子给体组合,可以有效地还原苯偶姻衍生物的乙酸盐这种温和且操作简便的方法适用于广泛的底物,以良好的收率提供脱氧对应物。
E. Speckmeier,C.Padié,K。Zeitler,Org。快报。 2015年, 17,4818-4821。


用于酮和腙的分子内还原偶联的高度对映选择性催化方案提供具有优异的非对映体和对映选择性水平的环状顺式 1,2-氨基醇衍生物。该反应通过由手性磷酸催化剂和光催化还原催化剂共同介导的协同质子偶联电子转移事件产生的中性羰基自由基中间体进行。
LJ Rono,HG Yayla,DY Wang,MF Armstrong,RR Knowles,J。Am 化学。SOC。2013 135,17735-17738。


非手性胺与催化量的手性布朗斯台德酸组合可以用2,6-二酮完成醛醇加成 - 脱水 - 共轭还原 - 还原胺化,以提供环己胺作为药物活性化合物的潜在中间体,具有良好的收率和优异的对映选择性。
J. Zhou,B。List,J。Am。化学。SOC。2007 129,7498-7499。


手性磷酸作为唯一的催化剂能够通过手性磷酸催化的脱水环化从2-氨基胍中对映选择性合成四氢喹啉,然后用Hantzsch酯进行手性磷酸催化的不对称还原。各种2-氨基胍可适用于该方案,并且以优异的产率和优异的对映选择性获得所需的四氢喹啉。
DY Park,SY Lee,J。Jeon,C.-H。Cheon,J。Org。化学。201883,12486-12495。


高效的金催化串联加氢胺化/不对称转移氢化在手性磷酸盐存在下以极好的产率和对映选择性提供四氢喹啉。在该反应中,金催化剂在加氢胺化步骤中充当π-路易斯酸,在不对称氢转移中充当有效的手性路易斯酸。
Y.-L. Du,Y。Hu,Y.-F。朱,X.-F。Tu,Z.-Y。Han,L.-Z。Gong,J。Org。化学。 2015年, 80,4754-4759。


在非手性金络合物/手性布朗斯台德酸二元体系的中继催化下连续加氢胺化/不对称转移氢化允许2-(2-丙炔基)苯胺衍生物直接转化为具有高对映体纯度的四氢喹啉。
Z.-Y. Han,H。Xiao,X.-H。陈,L.-Z。龚,J。Am。化学。SOC。2009年 131,9182-9183。


惰性,刚性的金属手性金属铱(III)络合物能够实现β,β'-二取代的硝基烯烃的高效催化不对称转移氢化。催化不涉及任何直接金属配位,而是仅通过与适当排列在铱络合物配体球中的官能团的弱相互作用来操作。
LA。Chen,W。Xu,B。Huang,J。Ma,L。Wang,J。Xi,K。Harms,L。Gong,E。Meggers,J。Am 化学。SOC。2013 135,10598-10601。


高效且高对映选择性的Hantzsch酯介导的β,β-二取代硝基烯烃的共轭转移氢化由Jacobsen型硫脲催化剂催化。
NJA Martin,L。Ozores,B. List,J。Am 化学。SOC。2007 129,8976-8977。


高效和对映选择性Hantzsch酯介导的β-硝基丙烯酸酯的共轭还原由Jacobsen硫脲催化剂催化。该反应是在一个新的路线,以光学活性β的关键步骤2 -氨基酸。
NJA Martin,X。Chen,B。List,J。Am 化学。SOC。2008 130,13862-13863。


操作简单,无锡的还原脱卤系统可以在众所周知的可见光活化光催化氧化物催化剂Ru存在下,以优异的官能团耐受性和对芳基和乙烯基CX键的化学选择性,以良好的产率还原活化的CX键。 (bpy)3 Cl 2 与作为氢原子供体的i Pr 2 NEt和HCO 2 H或Hantzsch酯的组合。
JMR Narayanam,JW Tucker,CRJ Stephenson,J。Am。化学。SOC。2009年 131,8756-8757。


通过多元醇环化异构化/还原反应过程从多种官能化的炔基苯甲醛开始,通过二氯(2-吡啶羧酸基)金([AuCl 2(Pic)] 催化多功能且有效地获得1 H-异色E.Tomás-Mendivil,J。Starck,J.-C。Ortuno,V。Michelet,Org。快报。 2015年, 17,6126-6129。


的有效还原性环化ö -nitrocinnamoyl化合物通过采用汉奇1,4-二氢吡啶二乙酯作为仿生还原剂在碳上的钯催化的存在下实现的。该方法已成功应用于取代喹啉的合成。
R.-G. Xing,Y.-N。Li,Q。Liu,Y.-F。韩,魏X.,J.李,周B.,合成2011,2066至2072年。


用Hantzsch二氢吡啶作为氢源的布朗斯台德酸催化的吲哚衍生物的转移氢化能够有效合成具有高对映选择性的各种光学活性的二氢吲哚。
M. Rueping,C。Brinkmann,AP Antonchick,I。Atoresei,Org。快报。2010, 12,4604-4607。


weinxin
我的微信
关注我了解更多内容

发表评论

目前评论: