Vigulariol的全合成

克拉克

JS Clark，ST Hayes，C。Wilson，L。Gobbi，Angew。化学。诠释。埃德。 2007年，46，437-440。

DOI： 10.1002 / anie.200603880

另一种中环醚合成，但使用完全不同的方法来持续数月 由Kim完美合成。史蒂夫·克拉克（Steve Clark）的论文是一本很好的读物，依此类推（没有复古分析;你会明白为什么......）。

为了建立一些关键重排的功能，他们使用了一种伟大的Sm介导的还原环化，从非环状前体开始。这项工作显然是由Nakata在几年前开发出来的 ，并且产生了高产率和非对映选择性的吡喃。然而，我不禁想到对映体纯的起始原料（SM）会产生相应的高ee产品......作者说威廉姆斯已经制造了SM ......

无论如何，随着产品迅速转化为克数量的上述重氮化合物，它们被设定为令人兴奋的[2,3] - σ重排; 看看那个收益！我再次对反式产品感到惊讶，但他们能够将~20％左右的产品转化为所需的顺式材料，并获得有用的产量，完成了那个时髦的九元环。袋子里有两个戒指，他们只用了四个步骤推进并完成了下一个戒指：

它们以区域选择性方式使酮去质子化，并用三氟甲磺酸酯捕获，得到它们用于Stille偶联的偶联配偶体 。然后给它们二烯，用MVK 进行Diels-Alder，产生外部和 内部非对映异构体的2：1混合物 ......它们用碳酸钾差向异构化，得到它们只有所需的外加合物。超过四个步骤58％ - 干得好！

然后，他们只需要一些相对简单的步骤来生成最终环化和步骤的前体：

一种看似简单的化学反应，经过精心设计，可以相对轻松地生成复杂的产品; 我对全合成中优雅的定义。这总结了这种简洁的综合工作和精彩的阅读。